KRALJEVINA JUGOSLAVIJA
UPRAVA ZA ZAŠTITU
KLASA 12 (5)
INDUSTBISKE SVOJINE
IZDAN 1 APRILA 1939.
PATENTNI SPIS BR. 14767
I.	G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a. M., Nemačka.
Poatiuipak za spravljanje alkalnih soli li^niinisulfokiiseline.
Prijava od 4 imamta 1938.	Važi od 1 novembra 1938.
Nar odi to u stavljenju višestruko upo-trebljeni sastojak lužime-otpaitka sulfitne celuloze, koja se javlja kod rastavljanja drvela sulfitima, jeste ligminsulfo kiselina, koja se u 'njoj sadrži kao kiselina kalciu-mova so. U pravilnom saznanju, da se ona celishoidno mora oslobodlti od svdh drugih u lužini-otpatku postojećih balastnih materija, da bi se uvek održala sa jednakim svojstvom, činjend su različiti predloži za njeno čisto diobijanje. /Kod ispoljavanja pomoću alkalnih Sold se ove ipak opet jav-Ijaju kao nečistoče, što je za mnoge cilje-ve meželjeno i čini poibrebnim ponovno čiščenje žametnim putem. Ako se želi da se kalciumove soli ligminsuilfo kiselioe o-baraju iz lužine-otipatika živim krečom, da bi se zatim rezlagale natrdum karbonatom, to se pokazuje kao štetno, da neminovno u višku uipotirebljeni kalcium hidroksid izvodi kaustifikovanje natri um karbonata. Osim toga se kod obaranja kaldumovih soli zajedno oboreni kalcium sulfit raspa-da kod tretiranja natrium karbonatom, tako, da natrium sulfit dosipeva u rastvor ligninsulfo kiselog natriuma.
Sad je nadeno, da se bez pomenutih nezgoda i žametnosti može n;a tehnički potipun način lizvoditi čisto dobijanje alkalnih soli ligninsulfo kiseline, ako se primem sledeči način rada. Lužina-otipadak sulfitne celuloze se tretira viškom kalcium hidroksida, posle čega se izdvajajuče se bazne kalciumove soli ligninsulfo kiseline izdvajaju filtriranjem zajedno sa kalcium sulfitom i kalcium sulfatom i t. d., šlemuju se u vodi i zatim se tretiraju ugljen dioksidom. Pri torne glavna količina prelazi u rastvor, pri čemu teško rastvorljive bazne
soli prelaze u rastvorljive neutralne ilignin-sulfonate, a ostala jedinjenja kalciuma pak ositajiu u zaostatku. Filtrirani rastvor se zatim tretira natrium karbonatom odnosno kalium karbonatom, tako, (da se uz izdvajanje kalcium karbonata obrazuje dotična alkalna so ligninsulfo kiseline. Is-tina se več sirova lužina-otpadak sulfitne celuloze tretiirala na ovaj način radi prevo-denja kalciumovih soli u alkalne soli, ali su pri torne naravno i rastvorljive balastne materije dospevale zajedno u rastvor lig-ninsuilfo kiselog alkalija.
Rastvor ligninsulfo kiselog alkalija, koji sadrži kalcium karbonat kao talog se sad, bez filtriranja, uvodenjem sumpo-rovodomika odnosno zemnoailkalnog sulfida ili kalcium hidrosulfida oslobada od tešklh metala, osobito od gvožda. Filtrat pokazuje znatno raizvedravanje boje, koje još usled dodavanja malih količina alifa-tičnih karbonskih kiselina, kao mravlje kiseline, sirčetne kiseline, oksalne kiseline, vinske kiseline, limunove kiseline i t. d., može biti dalje poboljšana.
Dobiveni od soli i metala slobodni rastvori ailkaliligniinsulfonata, koji k torne ne sadrže nikakav sumpor dioksid, nika-kav šečer i takode nifcakve produkte de-gnadovanja šečera, celuloze i ligmina, daju se proizvoljno koncenitrisati i majzad osušiti u nehigroskopne, otvoreno mrke prahove. Oni se sitoga mogu održati, bez mi-risa su i mogu se upotrebiti za različite ciljeve, za koje su do sada bili upotreblja-vani 'produkti lužine - otpatka na osnovu svoje sadržine ligninsulfo kiseline.
Primer 1. — 100 delova iz lužine otpatka obaranjem kalcium hidroksidom do-
Din. 5.—
bivene krečn,e soli ligninsulfo kiseline (30%-na) se zamešuje sa vodom, posle če-ga se suispenziija pri 70°C tretira 'Ugljenom ikiiselinom đo d'ščezavanja alkalne reakcije t. j. do pa vrednosti 8,2. Kod ovog načina rada se izbegava obraizovanje ras-tvorljivog kalcium bikarbonata. Bistri mrki fdltrat se meša sa nabritim karbonatom, dok sve u rasfcvor dospele kalciumove soli ligniinsuilfo kiseline ne ibudu prešle u njene nabriuimove soli. Po- torne se bez filtriranja uvodi sumpoiroivodonik, dok se sve gvožde ne obori kao ferosulfid. Koncen-triisanjem bdatrog mrkog filtrata se dobi j a 33,5 delova sirupa od d = 1,285 sa 59°/o suve sadržine, odnioisno 20 delova mrfao-sivog, bezimirisnog, nebigroskopnog praha.
Primer 2. — Po primeru 1 dobivend otvoreno mrki, od kailduma i gvožda slo-bodmi filtrat (d = 1,071, suva sadržina 12%) se raizvedrava dodavanjem 14cm3 po litru fcakvog 20%-nog rastvora vinske kiseline. Naknadno tretiranje je isto kao u primeru 1.
Dalje kod ovog načina rada uspeva takode, da se mešavine u lužimii-ofpatku nalazeče se ligninsulfo kisele soli razlažu time, što se frakcionisano preduzima tretiranje ugljenom kiselinom. Na ovaj se način dobijaju najprije rastvorljivi udeli nisko-molekularnih odnosno visoko sulfo-nisanih ligninsulfo kiselina, ko j e su sklone ka higroskopnoisti. Zatim se rastvaraju više molekularni udeli, dok bojadišuči sas-tojci najzad zaostaju apsorbovani u zao-statfcu.
Primer 3. — 100 delova kakve krečne soli Mgninsuilfio kiselina (30 %) dobivene obaranjem kalcium hidroksidom iz lužime-otpatka sulfiitne celuloze se zamešuje sa vodom, posle čega se susipenzija p o desno u toploti tretira ugljenom kiselinom, dok ne
dostigne Ph vrednost od približno 9. Filtrat se atim na po sebi poznat način prevodi u alkalne soli. Dobija se 12 težinsfcih delova jednog sirupa gustizne 1,29 sa suvam sadržinom od 50%. Nerastvoreno ostali udeo bazne krečne soli može po torne biti potpuno pretvoren ugljenom kiselinom, pri čemu se 20 težinskih delova kakvog sirupa gustioe 1,285 dobim sa su-vom sadržinom od 65%, fcoji je obojen više mrko i viskozni ji je no gore dobiveni.
Patentni zahtevi:
1.	) Postupak za spravljanje alkalnih soli 1 igninsulfo-kiseline iz, na poznat način obaranjem kalcium hidroksidom iz lužine-otpatka sulfitne celuloze dobivenih teško rastvorljivih, baznih ikalciuimiovih soli ligninsulfokiseline, naznačen time, što se ove sa ugljem dioksidom dovode u ras-tvor i irastvorljivo postale soli se pomoču alkalnih karbonata prevode u alkalne soli ligninsulfokiseline i rasitvor se u datom slučaju komcentriše do suvosti.
2.	) Postupak po zahtevu 1, naznačen time, sto se za uklanjanje soli teških metala rastvor alkalnih ligninsulfonata meša sa sumporvodonikom, zamnoalkaimim sulfidom odnosno zemnoalkalnim hidrosulfi-dom.
3.	) Positupak po zahtevu 1 i 2, naznačen time, što se rastvor alkalnih lignin-sulfonata tretiranjem organskim kiselina-ma razvedrava u boji.
4.	) Varijanta postuipka po zahtevu 1, naznačena time, što se kalciumove soli ligninsulfo kiseline sa ugljenom kiselinom frakcionisano dovode u rastvor i tako se izvodi rastavljanje u vise i niže molekularne odnosno manje ili više sulfonisane produkte.