KRALJEVINA SRBA, HRVATA 1 SLOVENACA
UPRAVA ZA ZAŠTITU Klasa 12 (5)
INDUSTRISKE SVOJINE izdan 1. Septembra 1927.
PATENTNI SPIS BR. 4454
„Esseff“ Chemische Industrie- und Handelsaktiengesellschaft, Linz.
Postupak za spravljanje zemnoalkalnih soli ugljene kiseline aromatičkih
sulfonhaiogen alkaliamida.
Prijava od 18. januara 1926.	Važi od 1. avgusta 1926.
Pravo prvenstva od 25. februara 1925. (Austrija).
Već je u patentu D. R. P. Nr. 390658 od Heyden-a opisan postupak za spravljanje alkalnih soli aromatičnih sulionhalogenamida, što se sve osniva na jednostavnim publikacijama Kastle-a, Keiser Bradley-a, Chat-teway-a i Dakin-a.
Na protiv tome, prijavljeni postupak ne polazi od sulfonamida, nego od ugljenih kiselina, kod kojih ^—kao stoje nađeno — proces biva bitno drugojači. Pri torne dobljeni produkt predstavlja osim toga dvogubu so, t. j. zemno-alkalnu so sulfonhalogena-midalnog kalija, koja pri upotrebi kao de-zinfekciono srestvo pokazuje odlična prei-mučstva prema drugim produktima, upo-irebljenim za isti cilj.
Pronalazak se sastoji u toj činjenici, da se kod postupanja sa alkalnim solima zamena ne vrši na kalcium atomu carboxyl grupe. Pošto je time omogućeno proizvođenje dvogubih (ili soli halogenalkaliamida), koje se odlikuju znatno većom rastvorlji-vošću, što znači veliko preimućstvo pri u-potrebi kao dezinfekciono srestvo i s obzirom na napred pomenuti patent je to vrlo znatan napredak.
Objašnjenje reakcije.
I.
/\COOH
2
+ 2Ca<
OCI
Cl
\/SO.,NHo
/\COO — Ca — OOC/\+ 2 H.> O
\/ SO..NCICINO0S \/+ 2HC1
\ /
Ca
II.
/\COO Ca - OOC
\ / SO, NCICINOoS
2 NaCl
Ca
/\COO Ca OOC /\
+ Ca Cl,
\/SO„ NClNaNaClNO, S \/
Kao što se iz prednjih jednačina vidi, pri postupanju p-sulfoaminobenzoe kiseline sahlor-nim krečom proizilazi primarna kalciomova so sulfonhaiogen kalciumamida. (Uporedi formulu 1). Zamena toga posredničkog je-dinjenja dodavanjem alkalnih soli vodi tada željenom krajnjem produktu. (Uporedi formulu II).
Preparat:
/\COO—Ca OOC /\
+ 3H,0
\ • 'SO, NClNaNaClNO, S \/
prestavlja jednu gotovo čisto belu suvu masu u vidu praha bez mirisa. Vodeni rastvor je bez mirisa. Pri dovođenju u vezu sa površinama supstanaca koje mogu oksidirati, n. pr: sa prljavim rukama odmah nastaje miris na hipohlorastu kiselinu.
Vodeni rastvor uklanja boju lakmusu prilično brzo. Preparat se rastvara lako u hladnoj vodi a u vreloj vrlo lako. Vodeni rastvor daje sa proređenom hlorovodonič-
Din. 5.
nom kiselinom čisio beli precipitai p-su!fon-chloraminobenzoe kiseline. Na dodatak a-monoksalata daje talog kalciumoksalata. Sa koncentriranim mineralnim kiselinama nastupa razvijanje hipohloraste kiseline. U alkoholu, benzolu i u ostalim upotrebljivim organskim rastvornim srestvima je produkt nerastvorijiv. Pri zagrevanju produkta do 300" ne nastupa' ni topljenje ni razbojadi-savanje ni raspadanje. Molekularna težina produkta više 3 molekula vode je 607.
Tačniji opis postupka se vidi iz sledečih primera:
Primer I.
97,5 kgr. hlornog kreča sa 600 1. vode se jako meša u jednom kamenastom sudu nekoliko sati, pa se zatim taloženja radi o-stavi pet sati. Zatim se u tu nešto izbistre-nu tečnost unosi postepeno, mešajući u malim količinama 150 kgr. parasulfoamino-benzoe kiseline. Po izvršenom rastvaranju se vrši filtriranje kroz azbestnu tkaninu i bistrom se filtratu dodaje 500 gr. natriuma-cetata radi obrazovanja i izlučivanja dvo-gube soli. Posle potpuno izvršenog izlučivanja se preko azbestne tkanine filtrira i upijanjem oslobođeni preparat od prileplji-vog ceđa maternjaka se u vakuumu suši.
Iskorišćenje je 92% od teoriskog.
Primer II.
104,6 kgr. hlornog kreča se jako meša u 6001. vode nekoliko sati i zatim se radi
taloženja mehaničke nečistoće ostavi da stoji 5 sati. U istaloženu prilično bistru tečnost se zatim unosi u malim partijama (mešalica je u hodu) 150 kgr. p-toluil sul-famino kiseline. Po izvršenom rastvaranju se filtrira kroz azbestnu tkaninu i bistrom se filtratu dodaje 354 kgr. mlevene kamene soli pod stalnim mešanjem radi obrazovanja i izlučivanja dvogube soli.
Posle izvršenog potpunog izlučivanja se filtrira kroz azbestnu tkaninu i upijanjem oslobođeni preparat od ceđa maternjaka se suši na pregradama u vakuumskem or-manu na temperaturi od 60—100° C. Produkt reakcije:
(C6H3 — COO -en, — SOoNCINa) 2Ca -f + 3H..0
COO :CH3:SO, = 1:2:4 prestavlja kristalasti beli prašak istih rast-vornih srazmera, kao i odgovarajuće jedi-njenje sulfaminobenzoe kiseline. Iskorišćenje 94% od teoriskog.
Patentni zahtev:
Postupak za spravljanje zemnoalkalnih soli ugljenih kiselina aromatičnih sulfon-halogenalkaliamida, naznačen time, što se aromatične sulfonamid ugljene kiseline dovode u reakciju sa zemnoalkalnim hipoha-logenitima na što se dobijena zemnoal-kalna so sulfonhalogen zemnoalkilamida uz dodatak alkalnih soli u odgovarajuću zem-noalkalnu-alkalnu-dvogubu so pretvara.