KRALJEVINA JUGOSLAVIJA UPRAVA ZA ZAŠTITU KLASA 45 (7) INDUSTRISKE SVOJINE IZDAN 1 MARTA 1938. PATENTNI SPIS BR. 13910 Naamlooze Vennootschap de Bataafsche Petroleum Maatschappij, Haag, Holandija# Postupak za uništavanje ili suzbijanje gamadi ili drugih štetnih organizama i za spravljanje za ovo podesne materije. Prijava od 20 aprila 1937. Važi od 1 septembra 1937. Naznačeno pravo prvenstva od 20 aprila 1936 (Holandija). Nađeno je, da su sulfidi, koji sadrže grupu C — C i koji se izvode iz nezasiće- S nih alifatičnih ili alicikličnih ugljovodoni-ka ili njihovih derivata, sami za sebe ili u mešavini sa drugim materijama, koje u datom slučaju imaju dejstvo ubijanja in-sekata, fungicidno ili baktericidno dejstvo, odnosno u mešavini sa sredstvima za raz-blažavanje, kao sa ugljovodonicima, infu-zornom zemljom i t.sl., ili sa stabilizujućim sredstvima, kao što su fenoli, veoma podesni za uništavanje ili suzbijanje gamadi ili drugih štetnih organizama. Ugljovodonici, iz kojih se izvode sulfidi, mogu kao substituente sadržati sledeče grupe: halogen, —NH.„ —OH, —COOH, —CN, Asd-L i t.d. Primeri takvih jedinjenja u smislu o-vog pronalaska jesu: Etilensulfid Butilensulfid Hg c Cikloheksensulfid H* H, <: Hž :> h H \ —s Butadiendisulfid C — C \ / S c — c \ / s Oksipropilensulfid HO - C C - C \ / S Od ovih i drugih materija, koje ulaze u okvir ovog pronalaska, se etilensulfid usled svoje niske tačke ključanja (55°) i svoje lake isparljivosti pokazao kao veoma podesan za upotrebu kao sredstvo za ka-denje u cilju uništavanja insekata u namirnicama, skladišnim zgradama, stanovima i brodovima i osim toga za ubijanje gamadi na ljudima i životinjama. Usled svog jakog dejstva pri maloj koncentrisanosti dolazi u obzir za takve slučajeve upotrebe za koje se poznati sum-porougljenik ne može upotrebiti, t.j. gde postoji opasnost od eksplozije ili vatre. Ako se upotrebljuje etilinsulfid, to se aktivne koncentrisanosti nalaze potpuno izvan eksplozije. Spravljanje dotične materije se vrši n.pr. pretvaranjem etilendirodanida pomoću kakvog rastvora od Na,S koji sadrži NaHS, po kakvom iz literature poznatom načinu rada. U vezi sa ovim se pokazalo Din. 10.— kao poželjno, đa se povećavanje temperature sprečava što je moguće više i da se proizvod, ne kao što je navedeno u literaturi, rastavlja od reakcione mešavine desti-lisanjem pomoću pare, već da se iz reakcione mešavine izoliše destilisanjem u vakuumu pri niskoj temperaturi. Niži molekularni sulfidi s,u uopšte is-parljive materije, iz ovog razloga mogu oni naročito biti upotrebljeni kao insekti-cidna sredstva za kađenje gasom. Viši molekularni sulfidi ipak nisu ili su manje is-parljivi i mogu dakle biti upotrebljeni kao dodirni ili stomačni otrovi. Dejstvo sredstava za suzbijanje štetočina po pronalasku je još bliže objašnjeno jdžim primerima. Primer 1. — U kakav zatvoreni vaz-dušni prostor je uveden etilensulfid do koncentrisanosti od 0,l°/o- Pri ovoj maloj koncentrisanosti su za 24 časa uginule bu-ba-svabe. Primer 2. — U vazduhom punjeni zatvoreni sud, koji je sadržao buba-švabe, bio je butilensuifid uveden u koncentrisanosti od 0,1 procenta po zapremini. Posle tri časa su buba-švabe bile paralizovane, dok je posle 24 časa nastupila smrt svih buba-švaba. Kod upotrebe butilensulfida u koncentrisanosti od l,0°/o nastupala je smrt već posle tri časa. Kod uporednih ogleda, koji su izvođeni sa velikim brojem insekata, između ostalog sa Calandra, Tribolium, Tenebrio, . Ephestia, Gnatoceros, Cimex (stenice) i Dermestes, pokazalo se, da je etilensulfid bar tako uspešan i u većini slučajeva čak za višestruki iznos uspešniji no poznati tako zvani T-gas, koji predstavlja sredstvo za kađenje koje se sastoji iz 90^ etilen-oksida i 10^ ugljendioksida. Poznato je, da su sulfidi, koji sadrže grupjC — C i za kuju su gore navedeni primeri, uopšte nepostojani. Stvarno oni imaju osobinu, da se više ili manje brzo polimerizuju, što se kod tečnih predstavnika ove grupe pokazuje pojavom mutnoće ili obrazovanjem belih pahuljica. Ovo se polimerizovanje između ostaloga potpomaže prisustvom materija sa alkalnom reakcijom i svetlošću. Kod različitih primera u obzir dolazećih sulfida ova pojava znači veliku nezgodu. Sad je po ovom pronalasku dalje nađeno, da se ovo polimerizovanje može sprečiti i da se može dobiti postojani pno-dukat, time, što se dotičnim sulfidima dodaju sumporovodonik, selenovodonik, te-lurovodonik ili derivati ovih jedinjenja, ili materije koje uz uslove ležanja odnosno upotrebe sulfida mogu obrazovati takva jedinjenja. Pod izrazom »derivati« se ovde razumeju kako organska tako i neorgan-ska jedinjenja. Organska jedinjenja mogu biti alifatična ili ciklična. Produkti, koji sadrže samo atome sumpora, selena ili te-lura kao sastojak grupa C — C, C — C \ / \ / S Se ili C — C, nisu obuhvaćene izrazom „de- rivati sumporvodonika, selenovodonika i te-lurovodonika". Po sebi se razume da su isto tako isključene i takve materije, koje usled jako alkalne ili jako kisele reakcije potpomažu polimerizovanje u takvoj meri. da se njihovo zaštićujuće dejstvo neutrališe. Po ovom pronalasku upotrebljiva štabi ližu juća sredstva delu ju već, ako se upo-trebljuju u veoma malim količinama, uopšte ispod 1 tež. procenta; ali u slučaju potrebe mogu biti upotrebljene i veće količine. Primeri stabilizujućih sredstava su H2S, H.Se, H.,Te,CH3HS,C2H6 Sn(C2H5)2S, C«H,SeH, C10H7SH, CS,, KHS, KoTe, Na„S, (NH4)2S, CH5SNa, ČkfkSK, CH.COSK, Sb2S:1, Zns, Ća(HS)2 i HgS. Osim toga mogu biti upotrebljene materije, kao di- ili tritio-ugljenokiseli alkilester, selenokarba-mid, selenokarbanilid i t.d., koji pod uti-cajem svetlosti, vazduha, vlage i t.sl. lako izdvajaju stabilizatore gore pomenute vrste. Stabilizujuće dejstvo takvih sredstava je jasno iz sledećeg primera. Primer 3. — Kod kakvog etilensusfi-da, koji se sravlja pretvaranjem između etilenoksida i kaliumrodanida u vodenom rastvoru i destilisanjem etilensulfida, pri čemu se sulfid najpre dobija kao bistra tečnost, ali već posle 24 časa pokazuje belu mutnoću, koja vodi ka postupno poveća-vajućem se talogu i to takođe i kad se čuva u tami i u kakvom sudu koji ne odaje nikakav alkali, n.pr. u kakvom sudu, koji se sastoji se iz belog lima, ili u kakvom staklenom sudu koji je iskuvan sa hloro-vodoničnom kiselinom, može nastajanje mućenja i taloženja biti potpuno sprečeno; dodavanjem 0,025—0,5 tež. procenata CH.SH,' (C2H5)2S, C«H5SH, C10H7SH i t.sl. ili uvođenjem sumporovodonika primani su do 0,025—0,1 tež. procenata. Ma da su na opisani način stabilizovani sulfidi veoma podesni, za upotrebu sami za sebe ili zajedno sa drugim materijama kao isredstvo za suzbijanje gamadi ili drugih štetnih organizama, mogu biti upotreblje-ni i za različite druge ciljeve. Patentni zahtevi: 1) Postupak za uništenje ili suzbijanje gamadi ili drugih štetnih organizama, naznačen time, što se upotrebljuju sulfidi, koji sadrže grupu C — C, i koji se izvode iz alifatičnih ili alicikličnih ugljovodonika, ili se dervati ovih upotrebljuju sami za sebe ili u kombinaciji sa drugim materijama. 2) Postupak po zahtevu 1, naznačen time što se upiotrebljuje etilensulfid. 3) Postupak za stabilizovanje sulfida, koji sadrže grupu C — C, naznačen time, što se ovim materijama dodaju male količine, na pr. 1 tež. procenat, sumporo-, se-leno ili telurovodonika ili derivata ovih jedinjenja ili materije, koje pod uslovima ležanja i upotrebe sulfida mogu obrazovati takva jedinjenja. 4) Postupak po zahtevu 1, naznačen time, što se po zahtevu 3 stabilizovani sulfidi sami za sebe ili sa drugim materijama upotrebljuju za uništenje ih suzbijanje gamadi ili drugih štetnih organizama. 5) Postupak za spravljanje sredstva za uništenje ili suzbijanje gamadi ili drugih štetnih organizama, naznačen time, što se upotrebljuju sulfidi koji kao sastavne de- love sadrže grupu C — C, i koji se izvode \ S iz nezasićenih, alifatičnih ili alicikličnh ugljovodonika, ili derivati ovih. r • -'.- V ' ■ ’ ' - , ■ ' ■ ' ' ' ■