KRALJEVINA JUGOSLAVIJA
UPRAVA ZA ZAŠTUU
KLASA 12 (5)
INDUSTRISKE SVOJINE
IZDAN 1 JANUARA 1938.
PATENTNI SPIS BR. 13781 I.
I.	G, Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a. M., Nemačka.
Postupak za spravljanje arsenc-benzol-monosulfoksilata.
Dopunski patent uz osnovni patent broj 12008.
Prijava od 11 decembra 1936.	Važi od 1 jula 1937.
Naznačeno pravo prvenstva od 19 decembra 1936 (Nemačka).
Najduže vreme trajanja do 31 marta 1950.
Predmet jugoslovenskog patenta br. 12008 je jedan postupak za spravljanje ar-seno-benzol-monosulfoksilata opšte formule (R) (R'). NC«H4. As== AsCg LF.NH. CFL.OSONa u kojoj su sa R i R’ označeni oksi-alkil ostaci. Ova se jedinjenja dobi-vaju istovremenom redukcijom smeše molekulskih količina aminobenzol-arsinskih kiselina sa di-(oksialkil)-aminobenzol-ar-sinskim kiselinama u arsenobenzole i nak-nadnom izmenom sa formaldehid-natrium-sulfoksilatom.
Pri daljoj obradi ovog postupka nadene je, da se dolazi do istih jedinjenja, kada se molekulske količine simetričnih amino-arsenobenzola i simetričnih di-(ok-sialkil)-amino-ansenobenzola kondenzuju u asimetrične arseno-benzolske derivate i ovi naknadno izmene sa formaidehid-na-triumsulfoksilatom. Ovako dobivena jedinjenja i jedinjenja dobivena po jugoslav. patentu Br. 12008 imajo iste hermske i farmakološke osobine.
Primeri:
1.)	73,5 g 3,3’-di (-bis-dioksipropil)
-an'imo-4,4’-dioksiarsenobenzol-dihidrohlo-rida i 43,9 g 3,3’-diamino-4,4’ dioksiarse-nobenzol-dihidrohlorida, koji je spravljen po nemačkom patentu Br. 224.953, rastvo-re se u 500 cnr vode. Rastvor se zagreje na oko 80“, procedi i mešajuči dodaje se etil-alkoholu. Izdvojeni žuti talog 3-(bis-di-oks ip r opi 1) - a m i no -4 - oksi- 3’amino-4'-oksi-arsenobenzol-dihidrohlorida cedi se pod pritiskom i ispira etrom. Ovo jedinjenje sadrži 24,83% arsena i rastvara se u vodi.
58,7 g ovog hidrohlorida rastvore se u vodi i zagrevaju kratko vreme na približno 27° sa 37 g formaldehid-natrium-sul-foksilata rastvorenih u vodi. Izdvaja se žuti talog, koji se rastvara kada se doda naitrium-karbonat do slabo alkalne reakcije. Rastvor se procedi i umeša u etil-al-kohol.
Izdvaja se
8!-(bis-idioksipropil)-amino-4-oksi-3’-a-
mino^’oksi-arsenobenzol-monosulfokslilat.
As	As
A	A
CH.,CHOH.CH.,OH
I N<
v CH.,.CHOH.CH.,OH v
NH.CH„.OSONa
OH
OH
Din. 5.—
koji se cedi pod pritiskom i prečisti ponovnim rastvaranjem u vodi i taloženjem u etil-alkoholu. Ovaj žuti prah sadrži 19,48% arsena i ima iste osobine kao je-dinjenje dobiveno po 1 primeru jugosl. patenta Br. 12008.
2.) Rastvor od 61,5 g 3,3’-dioksi-4,4:-di-(bis-oksietil)- amino-arsenobenzol-dihi-drohlorida i 43,9 g 3,3’dioksi-4,4’-diamino-senobenzol-dihidrohlorida u 600 cm"' vode, zagreje se na 80° i umeša u etil-alkohol.
As
A
| —OH
V
| Cbk.CHoOH
N<
CHo.CHoOH
Ovo žuto jedinjenje sadrži 19.23% arsena i ima iste osobine kao jedinjenje, koje se dobiia po primeru 2 dopunskog jugoslav. patenta br. 12230.
Kao prolazni materijal upotrebljena 3-oksi-4-(bis-oksietil)-.aminobenzol—1-ar-sinska kiselina dobiva se dejstvujuči sa dva molekula etilenoksida na 3-oksi-4-amino-benzol-l-arsinsku kiselinu, koja je spravljena po podacima nemačkog patenta br. 244.166 i na uobičajeni način redukovana u odgovarajuči arsenobenzol-derivat.
3.) 61,5 g 3,3’-bis-(dioksipropit-oksie-til)-amino-4,4’ - dioksi-arsenobenzol - dihi-
As
Ovo žuto jedinjenje rastvara se u vodi, sadrži 19.05% arsena i ima iste osobine kao jedinjenje dobiveno po primeru 3 jugoslav. dopunskog patenta br. 12230.
Kao polazni materijal potrebna 3-(di-oksipropH-(oksietil)-;amino-4-'Oks)ibenzol-l-arsinska kiselina opisana je u istom primeru i može se na poznat način transformo-vati redukcionim sredstvima u hlorid arse-nobenzolskog jedinjenja, jedan žuti u vodi rastvorni prah* koji sadrži 23,91% arsena.
Pri torne se izdvaja 3-oksi-4-(bis-oksetil) -amino-3’-oksi-4’-amino-arsenobenzol-diihi-drohlorid, koji se cedi pod pritiskom i is-pira etrom. Zuti prah rastvara se u vodi i sadrži. 27,85% arsena.
Kada se ovaj hlorid izloži izmeni na isti način kao u primeru 1 sa formalde-hid-natriumsulfoksilatom postaje 3-oksi-4-(biis-oksietil)-amino-3’-oksi-4’-amino-arse-nobenzol - monosulfoksilat.
As
A
I - OH
V
I
NH CHo OSONa
drohlorida rastvore se sa 43.9 g 3,3’-dia-mino-4,4’- dioksi-arsenobenzol-dihidrohlo-rida u vodi. Pošto se zagreje na 80°, umeša seprocedjeni rastvor u etil alkohol. Izdvojeni 3-(dioksi-propil-oksietil)-aminn-4-oksi-3’-amino - 4’-oksiarseno!benz'ol-dihi-drohlorid procedi se pod pritiskom i ispe-re etrom. Ovo žuto jedinjenje lako se rastvara u vodi i sadrži 25.73% arsena.
Ovaj hlorid daje pri daljoj izmeni sa formaldehid-natriumsulfoksilatom 3-(diok-sipropil-oksietil)-animo-4-oksil-3,-animo-4’ -oksi-arsenobenzol-monosulfoksilat.
As
A
—NH.CHoOSONa V I
OH
Patentni zahtev:
Postupak za spravljanje arsenobenzol-monosulfoksilata opšte formule: (R)(R’).N.CgH, As=As.C6Hj.NH.CH2.OSONa u kojoj su sa R i R’ označeni oksi-alkil os-taci, naznačen time, što se daljom obra-dom postupka prema jugoslav. patentu br. 12008 ovde molekulske težinske količine simetričnih aminoarsenobenzola i simetričnih di-(oksialkil)-amioo-arsenobenzola kon-denzuju u asimetrične derivate arsenoben-zola i ovi naknadno izlože izmeni sa for-maldehid-natrium-sulfoksilatom.
CHo.CHoOH
I — N<
V	CHoCHOH.CHoOH
I
OH