KRALJEVINA JUGOSLAVIJA
UPRAVA ZA ZAŠTITU
KLASA 57.
INDUSTMSKE SVOJINE
IZDAN 1 DECEMBRA 1938.
PATENTNI SPIS BR. 14473
I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a. M., Nemačka.
Postupak za spravljanje fotografskih slojeva emulzije halogensrebra.
Prijava od 1 novembra 1937.	Važi od 1 jula 1938.
Naznačeno pravo prvenstva od 2 novembra 1936 (Nemačka).
U starijim prijavama predložili smo sredstva za fkuplovanje bojnih materija kao dodatak ' emulzijama halogensrebra, koja su u odnosu na sredstvo za vezivanje postojana prema difuziji. Dobivene su takve komponente bojnih materija uvođenjem pogodnih grupa u komponente bojnih materija i to ili grupa, koja pozajmljuju molekulu stvaraoca bojne materije sub-stantivan karakter, ili ostataka visoko polimernih karbonskih kiselina ili njihovih derivata, dalje ugljeničnih lanaca sa više od 5 atoma ugljenika, ostataka ugljenih hidrata, polipeptida, prirodnih smola ili ste-rina. Ukoliko produkti polimerizacije sadrže više grupa sposobnih za reakciju, onda mogu biti ugrađeni pomoću posljednjih i više ostataka molekila za davanje boja.
Sada je nađeno, da se dobivaju naročito upotrebljivi stvaraoci bojnih materija, postojani prema difuziji, ako se grupa, koja daje boju, više puta periodično vezuje u jedan molekil u obliku lanca. Kao grupa za davanje boje mogu biti n. pr. pri-menjeni: fenoli, anilini, naftoli, naftil-amini, aminonaftoli, dalje sva jedinjenja koja sadrže metilen-grupu sposobnu za reakciju, kao na pr. ester acetsirćetne kiseline, ester ciausirćetne kiseline, ester benzo-ilsirćetne kiseline, hidrindeni, pirazoloni i si. Ove grupe za davanje obojenja konden-zuju se pri pogodnim uisilovima sa aldehidi-ma na pr. sa formaldehidom, derivatima formaldehida ili sredstvima, od kojih se odcepljuje firmaldehid ili đialkobotima, te nastaju na poznat način na pr. iz m-kre-
zola i formaldehida derivati polidifenilme-tana, koji prema veličini molekila sadrže više mesta za vezivanje (kuplovanje) boje.
Na taj način dobiveni stvaraoci bojnih materija imaju tu prednost, što imaju veće dejstvo obojenja od drugih stvaraoca bojnih materija postojanih prema difuziji, pošto ovde molekil sadrži više mesta za vezivanje boja. U ovom redu mogu se postignuti sve boje spektruma, naročito i tamniji tonovi boja.
Na primer dobija se kondenzacijom m-krezola sa formaldehidom polimerni derivat difenilmetana, koji kod obojenog razvijanja daje plavu bojnu materiju. Od produkata izrađenih na osnovu acetsirćet-no-oksianilida, dobijaju se stvaraoci bojnih materija, koji daju žute tonove boja. Pomoću stvaraoca bojnih materija, koji nastaju iz l(p-oksifenil)-3-metil--5-pirazo-lona, dobivaju se crvene bojne materije. Tela se mogu vrlo lako rastvarati u odgovarajućoj količini alkali-lužine ili u drugim1 organskim ili neorganskim bazama i sa vodom razređene uvesti u želatin ili emulziju. Celishođno je povećavanje rastvorljivosti u vodi, odn. rastvorljivosti u alkalijama, sulfonisanjem ili prethodnim uvođenjem karboksilnih grupa ili drugih grupa, koje prouzrokuju rastvorljivost u vodi. Stvaraoci bojnih materija mogu biti dodati e-mulziji u proizvoljnom trenutku procesa spravljanja.
Na taj način dobivene emulzije halogensrebra sa stvaraocima bojnih materija postojanim prema difuziji, mogu biti prerađene na po sebi poznat način u fotograf-
Din. 10.-
ske slojeve, ;pri čemu jedan sloj ili više mogu biti postavljeni jedan iznad drugog na jednoj ili obema stranama nekog nosioca slojeva. Slojevi mogu biti upotrebljeni za snimanje crno-belih ili bojnih slika. Za ciljeve fotografisanja u boji slojeva su ce-lishodno senzibilisani za razna područja spektruma. U datom slučaju može se u jednom sloju postaviti i više komponente bojnih materija i ove se tako izaberu, da od toga pri razvijanju nastaje neutralna siva slika.
Emulzije mogu biti pak i na drugi način prerađene, na pr. mogu biti različito senzibilisane emulzije podeljene sa raznim stvaraocima bojnih materija u obliku malih delića na jednom nosiocu sloja.
Spravljanje slika u boji može se vršiti na razne načine na pr. prema postupcima, koji su već u Jugoslaviji zaštićeni patentom, kao br. 13066, 13240, 13241, 13238, 13419, 13576 i 14137.
U osvetljenim slojevima emulzija mogu se slike izraditi jednostavnim hromo-genim razvijanjem ili razvijanjem u obratnom pravcu prema već poznatom postupku. Prilikom spravljanja slika u boji, srebro se u većini slučajeva odstranjuje bez ostatka. Prilikom spravljanja crno-belih slika pomoću slojeva halogensrebra, spravljenih prema predležećem pronalasku, može se srebro odstraniti ili može sa slikom bojne materije ostati u sloju.
Primer 1.
Rastvor od 10 cm3 ledenog sirćeta i 2,5 cm3 konc. sumporne kiseline lagano se doda pri 20—25° rastvoru od 16,8 g p-krezoldialkohoila i 10,8 g m-krezola u 40 cm3 ledenog sirćeta. Mešavina se ostavlja da stoji preko noći i taloži se vrućom vodom. Odsisani i ispirani produkat rastvara se u natrijevoj lužini, taloži sa hlorovodo-ničnom kiselinom i nekoliko puta kuva sa vodom.
Osvetljena emulzija daje na pr. hro-mogenim razvijanjem pomoću derivata p-fenilen-diamina plavu sliku.
\
Primer 2.
I
Rastvor od 10 cm3 ledenog sirćeta i 2,5 cm3 konc. sumporne kiseline doda se pri 20—-25° lagano rastvoru od 16,8 g p-kirezol-dialkohola i 19 g l(p-oksifenil)-3-metil-5-pirazolona u 14 cm3 ledenog sirćeta. Posle dužeg stajanja taloži se stvoreni kondenzacioni produkat vrućom vodom.
Ispirani produkat rastvara se u natrijevoj lužini, taloži hl ono vodo nično mi kiselinom i nekoliko puta kuva sa vodom. Oko
10 g ovog produkta rastvaraju se u natrijevoj lužini, doda 1 kg fotografske emulzije i razlije na poznat način.
U osvetljenom sloju halogensrebra dobiva se hromogenim razvijanjem crvena slika.
f
Primer 3.
Rastvoru od 16,8 g para-krezol-dial-kohola i 25,5 g benzoilsirćetno-4-oksiani-lida doda se lagano rastvor od 10 cm3 ledenog sirćeta i 2,5 cm3 kouc. sumporne kiseline. Posle dužeg stajanja taloži se stvoreni kondenzacioni produkat vrućom vodom. Za čišćenje rastvara se produkat u natrijevoj lužini, taloži sa hlorovodonič-nom kiselinom i više puta kuva sa vodom. Oko 10 g kondenzacionog produkta rastvara se u natrijevoj lužini, doda se 1 kg lotografske emulzije, te se razlije na uobičajeni način.
U osvetljenom sloju emulzije dobiva se hromogenim razvijanjem žuta slika.
Primer 4.
Fotografski sloj emulzije izrađen prema primeru 2, razvije se po osvetljenju sa proizvoljnim crno-belim razvijačem. Dobivena slika srebra pretvori se prema već poznatom postupku u /3-naftaMn-antidia-cotat. Kuplovanjem antidiacotata sa komponentom bojne materije dobiva se slika bojne materije.
Primer 5.
Sloj emulzije halogensrebra, izrađen prema primeru 3, obrađuje se, po osvet->jenju i razvijanju sa proizvoljnim crno-belim razvijačem, rastvorom tetracotirane benzidin-disulfokiseline, pri čemu se naj-pre Bt'rara, ravnomemo podeljena u sloju, žuta bojna materija. Obradom sloja sa nekim pogodnim rastvorom za belenje dobiva se žuta slika.
Primer 6.
Mešavini od 10 g p-krezola i 10 g m-krezola u 200 cm3 ledenog sirćeta, doda se lagano rastvor od 5 g paraldehida u 60 cm! ledenog sirćeta i 2,5 cm3 konc. sumporne kiseline. Posle dužeg stajanja taloži se stvoreni kondenzaoioni produkat vrućom vodom. Isprani produkat rastvara se u cilju čišćenja u natrijevoj lužini i ponovo se taloži hlorovodoničnom kiselinom, te se nekoliko puta kuva sa vodom. Oko 10 g ovog produkta rastvaraju se u natri-
jevoj lužini, doda se 1 kg fotografske e-mulzije, te se razlije na poznat način.
U osvetljenem sloju emulzije dobiva se hromogenim razvijanjem plava slika.
Primer 7.
10,8 g m-krezola i 10,6 g benzaldehida rastvaraju se u ledenom sirćetu i njima se lagano doda rastvor od 5 cm3 konc. sumporne kiseline u 40 cm3 ledenog sirćeta. Posle nekog vremena taloži se stvoreni kondenzacioni produkt sa vodom, pere i rastvara radi čišćenja u natrijevoj lužini i ponovo taloži sa razređenom hlorovodo-ničnom kiselinom. Oko 10 g ovov produkta rastvaraju se u natrijevoj lužini, doda 1 kg fotografske emulzije i razlije se na poznat način.
U osvetljenom sloju emulzije dobiva se hromogenim razvijanjem plava slika.
Primer 8.
42 g m-krezola i 21 g difenildialdehi-da rastvaraju se u 300 cm3 ledenog sirćeta i ovome se lagano doda rastvor od 5 cm3 konc. sumporne kiseline u 60 cm3 ledenog sirćeta. Dalja prerada se vrši kao u primeru 7.
U osvetljenom sloju emulzije dobiva se hromogenim razvijanjem plava slika.
Primer 9.
100 g m-krezola i 100 g p-krezola u-nosl se uz mešanje u 200 g konc. sumporne kiseline od 0°. U dalje hlađenu mešavi-
nu unosi se 120 g tioniilhlorida. Reakcioni produkat razlije se na led i neutralno pere. Za čišćenje rastvara se u natrijevoj lužini i taloži sirćetnom kiselinom. Oko 10 g kon-denzacionog produkta rastvaraju se u natrijevoj lužini i dodaju se 1 kg. fotografske emulzije te se razvija na uobičajeni način.
U osvetljenom sloju emulzije dobiva se hromogenim razvijanjem plava slika.
Patentni zahtevi:
1)	Postupak za spravljanje emulzije haiogensrebra za obojeno razvijanje, kao i za primerni postupka prilikom spravljanja višeslojnog fotografskog materijala za fotografisanje u boji, naznačen time, što se upotrebljavaju stvaraoci bojnih materija kod kojih u jednom molekulu u vidu lanca periodično više puta nastupa grupa za davanje obojenja.
2)	Postupak za spravljanje emulzije haiogensrebra po zahtevu 1, naznačen time, što se primenjuju stvaraoci bojnih materija, koji se dobivaju kondenzacijom formaldehida, derivata formaldehida, sredstva, koja odcepljuju formaldehid ili dial-kohola, sa komponentama bojnih materija.
3)	Postupak za spravljanje emulzije haiogensrebra po zahtevu 1 i 2, naznačen time, što se primenjuju stvaraoci bojnih materija, koji sadrže razne ostatke mole-kila za davanje bojnih materija.