KRALJEVINA JUGOSLAVIJA UPRAVA ZA ZAŠTITU Klasa 16 INDUSTRISKE SVOJINE Izdan 1. Novembra 1931. PATENTNI SPIS BR. 8419 Socićte Chimique de la Grande Paroisse Azote & Produits Chimiques, Pariš, Francuska. Postupak za izradu složenog gnojiva. Prijava od 31. oktobra 1929. Važi od 1. februara 1931. Traženo pravo prvenstva od 20. novembra 1928. (Francuska). Složena gnojiva, sastavljena od nekoliko sastojaka koji povećavaju plodnost poznata su odavna, a njihovo povoljno dejstvo zapaženo je već u poljoprivredi. Ova gnojiva se uopšte spravljaju mešanjem dve ili više soli posebno proizvedene, i ovakav postupak, osim toga šo ne dopušta vrlo često da se dobije potpuno homogen (jednostavan) preizvod, u mnogo slučajeva je kom-plikovan (glomazan) i skup, zato što zahteva postojanje posebnih radionica za proizvodnju svake upotrebljene soli, i radionicu za mešanje. Očito je, da je korisnije spremati složeno gnojivo hemiskim postupkom u jednom jedinom nizu operacija, uostalom industrija se već uputila ovim pravcem i pruža već potrošačima složeno gnojivo načinjeno hemiskim postupkom, koje sadrži dva sastojka, koji povećavaju plodnost ili jedan sastojak u dva različita oblika, kalijev nitrat i amonijum nitrat, na primer. Nađeno je, međutim, prema ovom pronalasku da je moguće hemiskim postupkom, pod vrlo korisnim uslovima, proizvoditi složeno gnojivo, koje je istovremeno nitratsko, amoni-ačno i kalijevo, a čiji sastav može biti menjan u širokim granicama, prema potrebama poljoprivrede, proizvodnja je u vezi sa proizvodnjom natrium bikarbonata, čiji natrijum potiče delom ili sasvim od natri-jevog nitrata. Postupak za proizvodnju ovih gnojiva sa- stoji se prema ovom pronalasku u podvrgavanju natrijum nitrata i kalijum hlorida, ili proizvoda prirodnih ili veslačkih u kojima ima ovih soli, nizu sledečih reakcija: a) Reakciju dvostrukog razlaganja natrijum nitrata sa kalijum hloridom NaNOs + KC1 = KNOs + NaCl b) Reakciji pretvaranja natrijum hlorida u amonijum hlorid i natrijum bikarbonat dejstvom ugljen-dioksida, amonijaka i vode: NaCl + C02 + HO = NH,C1 + NHC03 c) Reakciji pretvaranja natrijum nitrata u amonijum nitrat i natrijum bikarbonat dejstvom ugljen-dioksida, amonijaka i vode: NaNOg + COg + NHg + H2O = NH4N03 + + Na HCOg i da se posebno sabira, iskorišćujući različitu rastvorljivost, s jedne strane natrilum bikarbonat, a sa druge složeno gnojivo, koje se uglavnom, sastoji od amonijum nitrata, kalijumhlorida, natrijum nitrata i amo-nium hlorida. Lako se može razumeti da se, menjajući odnos natri,um nitrata i kalijum hlorida, kao i srazmeru natrijum hlorida, koja u-opšte, prati ove dve soli, može lako dobiti niz složenih gnojiva, čija bi opšta formula bila: Din. lo. p NH4 Cl, q N H, NQ3, r KC1, s KN03 gde p, q, r \ s mogu imati svaku vred* nost. Drugi način da se menja sastav gnojiva, koje se proizvodi je da se preobrača samo jedan deo soli reakcijama a) i c). Reakcije b) i c) izvode se po poznatim metodama, zapaženo je, da se proces Schreiber-ov i od njega izvedeni procesi, na primer, onaj koji je bio predmet francuskog patenta No. 524.576 od 17. marta 1920, primenjuju ne samo kao što je to bilo do sad poznato na reakciju preobra* žavanja natrijum hlorida (reakcija b) nego i na reakciju preobražavanja natriju nitrata (reakcija c) i da se ove reakcije događaju jednovremeno, kad se podvrgne Schreiber-ovom procesu, ili izvedenim od njega procesima, smeša nalrijevog hlorida i nitrata. Zapaženo je osim toga da kalijum nitrat, kao i kalijum hlorid ne smeta ove radnje (operacije) i da ove soli, ako ih več ima, talože (precipitiraju) u smeši soli podvrgnutih Schreiber-ovom procesu i amonijum nitrat kad i hlorid. Reakcija a) izvodi se po uobičajenim tehničkim procesima. Opisani postupak za proizvodnju gnojiva, očito je da ne zavisi od porekla upotre-bljenih sirovina : kalijum hlorid upotrebiče se ili onakav kakav se dobija od silvinita ili od drugih prirodnih kalijevih minerala, bilo onakav kakav je u ovim mineralima, i bez izdvajanja pomoću jedne prethodne radnje (operacije). Natrijum nitrat biće ili od prirodnog natrijum nitrata bilo od sintetičnog nitrata, naročito je korisno upotrebiti nitrat što se dobija dejstvom na alkalne hloride azotne kiseline ili nitroznih para, pošto prisustvo nepreobraženog natrijevog hlorida ne smeta proces (postupak). Hlorovodonične i ni-trozne pare, koje postaju dejstvom kiseline na hloride mogu biti absorbovane (upive-ne) natrijevim harbonatom ili amonijakom, a smeša soli, koja postaje ovom apsorpcijom uvodi se u ciklus proizvodnje. Može se korisno uporebiti i nitrat, koji postaje dejstvom azotne kiseline ili nitroznih para na bikarbonat ili karbonat, natrijumov, proizveden u samom postupku. Ovaj bikarbonat ili karbonat nalazi neposredno primenu u proizvodnji. Potrošnja C02 u postupku svodi se, u ovom posebnom slučaju, na nadoknađava-nje gubitaka, tako da jedne upotrebljene sirovine jesu kalijev hlorid, azotna kiselina ili nitrozne pare i amonijak, koji se svi proizvodi nalaze u na kraju, dobivenom gnojivu. Prisustvo malo hlorida nahijevog u smeši sa hloridom kalijevim izaziva posto- janje odgovarajuće količine natrijeveg karbonata, koji će se upotrebiti da naknedi gubitke. Sledeči primeri, koji nisu jedini pokazuju nekoliko načina izvođenja pronalaska. I. Primer. Podvrgne se reakciji a) u prisustvu vode i primene poznati postupci, smt ša dva molekiia natrijum nitrata i jednog molekila kalijum hlorida, tako se dobije smeša kalijum nitrata, natrijum hlorida i natrijum nitrata, i to ili sve u čvrstom stanju, ili deo u čvrstom, a deo kao rastvor. Ova čvrsta smeša ili smeša čvrstog tela i tečnosti podvrgne se Schreiber-ovom postupku ili analogom (sličnom) dejstvujući amonijakom i gasovitim ugljen-dioksidom tako da se jednovremeno izazovu reakcije b) i c) i da uzastopno nastupaju taloženja natrijum bikarbonata, zatim smeše kalijum-nitrata, a-monijum nitrata i amonijum hlorida. Tako se dobija gnojivo, koje približno odgovara formuli: nh4 ci.nh4no3 .kno3 i čiji je sadržaj sastojaka, koji povećavaju plodnost. 12J/0 azota u nitratima 127o azota u amonijaku 20% KoO Može se zapaziti da se u ovom primeru sav dobiven natrijum nalazi u natrijum bikarbonatu, postalom od natrijum nitrata. H. Primer. Podvrgne se ekvimolekularna smeša natrijum nitrata i kalijum hlorida više opisanom postupku, dobiveno gnojivo odgovara formuli NH4 Cl.KNOa a njegova količina u sastojcima, koji povećavaju plodnost biće 9% azota u nitratu 9% azota u amonijaku 30% K30 Može se zapaziti u ovom primeru da se sav natrijum nalazi u bikarbonatu, koji postaje od natrijum nitrata. III. Primer. Dejstvuje se na silvinit azotovim oksidima u prisustvu vodene pare i kiseonika, pare hlorovodonične i nitrozne, koje se o-slobođaju, apsorbuju koncentrovani rastvor natrijum karbonata, koncentrovan rastvor nitrata, koji se dobija u prvoj operaciji, i natrijum hlorid, koji se taloži u drugoj, (koje se navode u ciklus proizvodnje već opisane i hlađenjem se taloži gnojivo, koje približno odgovara formuli. 2NH4 Cl. KNOs . nh4 nh4 no3 a čiji je sadržaj u delovima, koji povećavaju plodnost: 9,7°/o azola u nitratu 14,6°/0 azota u amonijaku 13,5°/° K„O IV. Primer. Dejstvuje se na natrijum karbonat oksidima azota, koji postaju oksidacijom amonijak, i kiseonikom, natrijum nitrat proizveden ovom operacijom uvodi se u običajen! ciklus operacije, jednovremeno kad i kalijum hlorid, u odnosu jedan molekil nitrata na dva Klorida. Gnojivo dobiveno odgovara fomuli: NH4 Cl, KC1, KNOs, a njegov sadržaj u sastojcima, koji povećavaju plodnost je: 6,l°/0 azota u nitratu 6,l°/0 azota u amonijaku 34% K20 Patentni zahtevi: 1. Postupak za izradu složenog gnojiva, koje sadrži ujedno nitratski i amonijačni ezot i kalium, naznačen time, što se na na-trium hlorid i kalium nitrat, dobivene poznatom reakcijom dvojnog razlaganja natri-um nitrata i kalium Klorida, dejstvuje kad su u vodenom rastvoru amonijakom i ugljenom kiselinom, tako da se dobija natri-um bikarbonat i jedno složeno gnojivo, koje sadrži u glavnom kalium nitrat i amonium hlorid, a može sadržati i amonium nitrata i kalium Klorida ako je polazna smeša sadržavala u višku natrium nitrat ili kalium hlorid. 2. Način izvođenja postupke prema 1. patentnom zahlevu, naznačen time, što se tranformiše samo jedan deo soli koje se upotrebljavaju, tako da se mena relativna srazmera raznih soli, koje povećavaju plodnost dobivenog složenog gnojiva. 3. Postupak prema 1. i 2. patentnom za-htevu naznačen time, što se sav ili samo deo staloženog natrium bikarbonata pono-va dovodi u postupak, pošto je prethodno preobučen u natrium nitrat. ' ■ . . « . ■ . . ■ ■ . i T .