KRALJEVINA JUGOSLAVIJA UPRAVA ZA ZASTITU Klasa 12 (5) INDUSTRISKE SVOJINE izdan 1. Novembra 1929. PATENTNI SPIS BR. 6429 Dr. Georg Schroeter profesor, i Dr. Alexander Gluschke, docent, Berlin. Poslupek za spravljanje alicikličnih laktona hidriranih aromatičnih policikličnih ugljovodonika. Dopunski patent uz osnovni patent broj 6399. Prijava od 15. avgusta 1928. Važi od 1. marta 1929. Traženo pravo prvenstva od 1. januara 1928. (Nemačka). Najduže vreme trajanja do 31. januara 1944. Predmet date prijave su aliciklični laktoni hidriranih armatičnih policikličnih ugljovodonika, u čiji je hidrirani prsten unesen laktonski prsten kao i postupak za spravljanje ovakvih alicikličnih laktona. Bilo je nađeno, da se aliciklični laktoni hidriranih aromatičnih policikličnih ugljovodonika mogu dobiti, osim na način opisan u glavnom patentu, tako isto i na sledeči i osobiti način: Kao pogon polazni materijal za spravljanje alicikličnih laktona služe ketoni hidriranih policikličnih ugljovodonika na pr. tetrahidronaftalina, oktohidroalracone (oktracena) i oktohidrofenantrena (oktantrena), Ako se pusti da na fakve cikloketone dejstvuje estar oksalne kiseline u prisustvu natrijuma, dobija se estar cikloketonoksalne kiseline. Ovi estri cikloketonoksalne kiseline ili odgovarajuče slobodne karbonske kiseline, dobivene iz ovih estara saponifika-cijom pomoču sumporne kiseline, prelaze pri redukciji u cikloalkoholglikolne kiseline. Na primer iz estra 5-ketotetrahidronaitalin-6-oksalne kiseline dobija se 5-ketotetrahidro naftalin-6-glikolna kiselina, prema sledečoj jednačini: CbL CH . CO . COOC., Hr> C H:. '\ CH„ CH — CHOH COOC, H, CO CHOH saponificiranjem CH, CH, CH —CH (OH) CHOH COOH Din. 1C. Ove poslednje kiseline mogu se dužim zagrevanjem sa mineralnim kiselinama pretvoriti premešianjem atoma, u ciklokeionilsirćetne kiseline, što se može predstaviti sledečim primerom. C H .. / \/ \ CH, CH — CHOH \/\/ CH COOH OH Ove cinkloketonil-sirčetne kiseline mogu se zalim pretvoriti u laktono po postupku, koji je opisan u glavnom patentu broj 6399 koji govori o ovom pretvaranju. Pomenute glikolne kiseline mogu se tako isto i neposredno pretvoriti u oksilak-tone. Na primer iz 5-oksitetrahidro-naftalin-6-g!ikolne kiseline postaje lakion 5-oksitetra-hidro-nafialin-6-glikolne kiseline, formule : CH, /\/\ ' CH, CH - CH (OH) \/\ / \ CH —O CO Gore opisani postupak za spravljanje laktona može se primeniti uopšte, ne samo za cikloketone reda hidronaftalina i njegovih supstitucionih proizvoda več tako isto i za cikloketone hidroantracena, reda hidrofenantrena i t. d. Primeri: t. 254 težinska dela estra 5-ketotetra-hironaftalin-6 oksalne kiseline saponifikuju se sa 2000 težinskih delova 800,vne sumporne kiseline do 5-ketotetra hidronaitalin-6-oksal-ne kiseline, čija je tačka topljenja 116H—117". Ova kiselina rastvori se u rastvoru na-trijum-acetata i redukuje pomoču 2700 težinskih delova 3,5°/u-nog natrium-amalgama, koji se održava u neutralnom ili slabo sirčetnom rastvoru, do 5-oksitelrahidro-naftalin-6-gli-kolne kiseline, koja se javlja u više izomernih oblika. Syn-oblik ove kiseline koji se u glavnom dobija, čija je tačka topljenja 165°, daje sa anhidridom sirčetne kiseline lak-ton 5-oksitetrahidronaftalin-6-acetil-glikolne kiseline : CH, CH, C(; H4 < | OCOCHj CH — CH — CH CO O------------------1 čija je tačka topljenja 114,5° i koji se zagrevanjem sa rastvorom sode saponifikuje do laktona 5-oksitetra hidronaftalin-6-glikolne kiseline, čija je tačka topljenja 143,5 ‘. Ovaj lakton postaje tako isto i iz same dioksikiseline pri kradem zagrevanjn za hlorovodo-ničnom kiselinom. Anti-oblik 5-oksitetra-hidronaflalinglikolne kiseline daje na sličan način oksilakton, čij,a je tačka' topljenja 160—161u. Ako se smeša steroizomernih ok-sitetrahidronaffalinglinih kiselina koja se dobija redukcijom ketotetrahidronaftalinoksalne kiseline, kuvane posredno izvesno vreme sa 2N-hlorovodoničnom kiselinom, dobija se 5-ketotetrahidronaftalinsirčetna kiselina, koja je več opisana u glavnom patentu i to u randmanu pod okruglo 200 težinskih delova. Tačka topljenja joj je 101°. Posle ponav-Ijanog iskristalisavanja iz etra redukcijom ove kiseline dobija se tada isto tako več opisani u glavnom patentu lakton 5-oksitetrahidro-naftalin-6-sirčetne kiseline, čija je tačka topljenja 106". 2. 1-metoksi (5-ketotetrahidro naftalina u alkoholnem rastvoru kondenzuje se sa ekvivalentnom količinom natrijuma i estraoksalne kiseline do estra 1-metoksi 5-ketotetra hidronaftalin 6-oksalne kiseline, čija je tačka topljenja 44—45°. Ovaj se pomoču hladne koncentrisane suprotne kiseline saponificira u odgovarajuču kiselinu, poslednji rastvori u natrijum-catetat-karbonatu i hladno redukuje pomoču i 4 ekvavalenaia natrijum amalgama; tako se dobije smeša stereoizomernih 1-metoksi 5-oksitetrahi-dronaftalin 6- gli- CH, CO COOH kolnih kiselina odn. njihovih laktona, sa tačkom topljenja 182—183° odn. 1601 koji se odvajaju usled svoje različite rastvorljivosti i dokazuje oksilaktoni po svojoj sposobnosti za aceliliranjem pomoću anhidrida sirčetne kiseline. Ako se redukciona masa, bez odvajanja u svoje sastojke kuva, sa 2—3 normalnem hlorovodoničnom kiselinom, dobija se odmah jednostavna 1-metoksi 5-ketotelrahidronaftalin 6-sirćetna kiselina: CH„ — CH, CHS O — C6 — H3 < CO CH CR.COOH čija je tačka topljenja 177 -178° i koja pomoću redukcije lako prelazi u lakton 1-metoksi 5-oksitetrahidronaftalin 6-sirćetne kiseline, koji lepo kristališe i rastvara se u vreloj vodi: 1:700 a u hladnoj vodi 1:700. Tačka topljenja je 134,5 do 135,5’'. 3. 200 težinskih delova estra 1-keto -1.2.3.4.5.6.7.8. oktahidroantracen-2-oksilne kiseli"€: CH. — CH. ClnH,< | CO CH CO . COOCo H;, čija je tačaka topljenja 75—760 i koja se dobija iz 1-ketooctahidroantracena sa estrom oksalne kiseline i natrijumom u alkoholu, saponificiraju se na sličan kao u primeri 1) do 1-ketooktahidronatrancen 2-oksalne kiseline, čija je tačka topljenja 120 122°, i re- dukuju do 1-oksioctahidroantrancena 2-glikolne kiseline CH., CH., O H