KRALJEVINA SRBA, HRVATA I SLOVENACA
UPRAVA ZA ZAŠTITU
Klasa 12 (5)
PATENTNI SPIS BR. 3696
LOUIS PEUFAILLIT, INŽINJER, LILLE, FRANCUSKA.
Spravljanje hiperkarbira i alkohola kanfan grupe.
Prijava od 4. januara 1922.	Važi od 1. aprila 1925.
Traženo pravo prvenstva od 10. januara 1'921. (Belgija).
Zna se da kiseline dejstvuju na pinene tako da čine adicione produkte bar posrednim načinom. Zna se takode da su ti posredni predukti zatim izomerizovani ili čak smolisani ili polimerizovani. Dodavanje molekila kise-, line vrši se na različitim mestima molekila pinena tako, da jon H (vodonika) koji dolazi bilo iz neorganskih molekila (HCl) bilo od molekila organskih kiselina '(mravlje, oksalne, salicilne) zakači se za deo dvojnog spoja a ostatak kiselininog molekila za drugi deo.
Ako se uticaj vrši u prisustvu vode ili kavkom vrlo jakom kiselinom, tada se .stvara terpen sa šest ugljeničnih atoma (u vidu prstena) bez pontalnog spoja. Teškoća je u prigodnoj orijentaciji uticanja kiseline, da se ne bi stvorilo vrlo mnogo terpenskih derivata sa molekulom od šest atoma bez pontalnog spoja (dipenten, terpinen) kao i u pogodnoj orijentaciji menjanja mesta pontalnih spojeva pinenskog molekula tako, da se ovo menjanje mesta učini u cilju dobijanja derivata iz kamforne serije.
Primetilo se, da se dobija dejstvo, koje štedi više pinenski molekil, ako jon H nije ni iz jake anorganske kiseline ni iz* kakve karboksilne grupe (organske kiseline), več iz fenola ili fenolskih derivata. U ovom slučaju verovatno igraju ulogu sterični uzroci, sem uzroka koji su u vezi sa dejstvom kiseline.
Bilo je primećeno, da mala količina raznih fenola, bilo sami bilo u rastvoru neutralnih rastvornih materija, mogu pretvoriti velike količine pinena tako, da s jedne strane daju sa pinenskim molekilom adicione produkte u
isti mah izomerizovane u borneolne i izobor-neolne etare, a s druge strane pri kraju razlučivanja veliku količinu terpena, koji nisu eterisani u vidu kamfora.
Već Laixtreit kao Filden i Foester zapazili su, da se zagrevajući terpentinsko ulje sa ni-trofenolom (pikrinskom kiselinom) dobijaju adicioni produkti ovoga fenola u isti mah izomerizovani kao i iz kamfora. Ali pogodbe pod kojim ovo razlučivanje može biti izvedeno da se dobiju kamforni derivati sa indu-striskim prinosom, ne mogu biti određene njima. Ima tu i vrlo mnogo smolisanja. Korisni industriski prinosi mogu biti dobiveni bez smolisanja na sledeči način:
Prvi primer:
100 delova francuskog terpentina dobro prečišćenog i osušenog zagreva se sa 40 delova tribromfenola za nekoliko časova na 160° C. Produkti reakcije se ohlade i doda se natrium hidrat, a zatim se izlažu vodenoj pari. Sakupe se terpeni, koji se sastoje u velikom delu iz kamfora i terpinena, zatim iz izoborneoloskog alkohola; ovaj poslednji je odvojen, terpeni se frakcionišu a frakcija kamfora je hidratisana sa sirćetnom i sumpornom kiselinom po Bertrandov-oj i Walbaum-ovoj i po kakvoj drugoj uobičajenoj metodi. Bor-neolski i izoborneolski acetati, tako dobiveni, daju po saponifikaciji 45 delova borneola.
Drugi primer:
Zagreva se za nekoliko časova 100 delova terpentinskog ulja sa 25 delova trihlorfenolom
Din. 5.
ili trihlorkrezolom i 60 delova toluena u suvi-šku. Pošto je reakcija završena toluen se o-duzima frakcionisanjem, a sa ostatkom se postupa kao u prvom primeru. Prinos u bor-neolima je oko 60 delova.
Patentni zahtev:
Postupak za fabrikaciju terpenskih derivata iz serije kamfora naznačen time, što se na terpene dejstvuje fenolima ili njihovim derivatima.
's ili i:n;
'U': '