KRALJEVINA JUGOSLAVIJA
UPRAVA ZA ZAŠTITU
Klasa 12 (5)
PATENTNI SPIS
INDUSTRISKE SVOJINE
Izdan 1 Avgusta 1932.
BR. 9025
Dr. Albert August, profesor, Munchen, Nemačka.
Postupak za dobijanje kristalisanih arsenobenzola.
Prijava od 20 septembra 1926.	Važi od 1 avgusta 1931.
Traženo pravo prvenstva od 3 oktobra 1925 (Nemačka).
Do sada su se arsenobenzoli mogli do-bijali samo u amorfnom ili u nekristalisa-nom obliku, koji pak jedini zajamčuje uniforman sastav i apsolutnu čistoću arsenobenzola. Samo u sasvim malom broju slučajeva (2) i to samo kod arsenobenzola, kod kojih nije bio zamenjen ugljovodonični ostatak (uporedi Bertheim, Učbenik organskih arsenskih jedinjenja. Strana 137), uspelo se, da se dobiju kristalisani arsenobenzoli. Terapeutički značaj imaju pak samo supstituisana aresenska jedinjenja, koja se opet zbog svog amorfnog karaktera teško dobijaju kao pravilna jedinjenja. Razumljivo je, da se ponašanje, rastvorljivost i postojanost lih jedinjenja mora kretati u prilično razmaknutim granicama. Stoga se mora označiti kao veliki tehnički i terapeutički napredak ako se uspe da se takvi arsenobenzoli dovedu u kristalast oblik.
Shodno datom pronalasku uspeva se, da se dobiju arsenobenzoli kristaliničnog oblika, kad se organska supstituirana arsenova jedinjenja sa 3 ili 5 valentnim arsenom,^ koja sadrže karbonilne grupe u ne cikličnoj aromatičnoj vezi a u ovim karbo-nilnim grupama kiseonik može biti supstituiran nekom grupom, koja sadrži azot u podesnim sredstvima rastvore ili suspen-zuju, pa se zatim dejstvuje fosforastom kiselinom ili njenim solima u takvim količinama, koje su dovoljne za potpunu redukciju arsenovog jedinjenja. Pri upotrebi 5 valentnih arsenovih jedinjenja korisno je dodati neznatne količine jodovodonične kiseline ili njenih soli. Kao sredstva za ra-
stvaranje ili za supenziju dolaze u obzir između ostalog, alkohol, ledeno sirće i t.d.
Primeri:
1.	0 3 gr semi karbazona, meta-oksi ben-zaldehidarsinske kiseline suspendiraju se u oko 6 cm3 alkohola i zagrevanjem rastvore *e sa 1.8 cm3 oko 6 puta normalnom alkoholnom hlorovodoničnom kiseli-linom. U ovaj razlađeni alkoholni rastvor hlorida doda se oko 1.8 cm3 25u/o hipo-fosforaste kiseline, zatim oko 0,02 cm3 jodovodonične kiseline specifične težine 1,7 posle izvesnog vremena izdvajaju se iz bistrog eventualno filtriranog rastvora intenzivno žuto obojene duge zašiljene igle, koje su kadkada spojene u druzu. Kada se kristalizacija više ne vrši, odvoji se arsenobenzol i osuši u vakuumu. U natro-novom ceđu rastvara se bistro sa žutom bojom.
Mesto da se pođe od arsinske kiseline, može se uzeti hlorid pa ga rastvoriti u alkoholu i dalje reducirati, kao što je gore opisano.
2.	Jodnom rastvoru od 3 gr suhog amo-nium hipo-fosfita u oko 42 cm3 suhog ledenog sirćeta doda se 2,1 gr suhog semi-karbazona-meta oksid-aceto fenon arsinske kiseline. Posle kuvanja u roku od 2 minuta u aparatu sa kontrastrujom dobija se bistar rastvor. Rastvor se kuva još 15 minuta i potom se stavi za oko sat i po u ključajuće vodeno kupatilo. Još topli bistri rastvor može se u danom slučaju oslobodili tragova nečistoće centrifugiranjem ili
Din. 5.
filtriranjem. Iz ovog bistrog intenzivno bra-unkasto žuto obojenog rastvora izdvaja se posle dužeg stajanja arseno benzol u divnim dugim vrlo finim četvorougaonim pločicama. Da bi se kristalizacija ubrzala i pre svega, što je moguće kvantitativno o-držala, doda se pažljivo odmah po završenoj reakciji uz slabo mućkanje u kapljicama 5 cm3 vode, pri čemu kristalno izdvajanje počinje posle vrlo kratkog vremena. Da bi se arseno-benzol kvantitativno dobijao, celishodno je ostaviti da duže vremena stoji, onda se ocedi i suši u va kuumu. Produkat se bistro rastvara u na-tronovom ceđu i raspada se prema načinu zagrevanja iznad 200°.
3.	Jednom toplom rastvoru od 0,8 g na-trium hipofosfita (kiseli hipofosforasti na-trium) i oko 0,015 g kalium jodida u 10 cms suvog ledenog sirćeta, čemu se doda 0,5 gr para-oksi-meta-acetil • amido - fenil - arsinske kiseline u prašku i kuva oko 15 minuta u aparatu sa kontrastrujom. Prolazno se pojavi skoro bistar rastvor i odmah vrlo brzo izdvajanje vrlo svetlog žuto obojenog ar-senobenzola. Za dovršenje reakcije ostavi se produkat reakcije 1—2 časa u vodenom kupatilu.
Po završenom hlađenju ocedi se, ispere ledenim sirćetom i osuši u vakuumu. Ar-seno'benzol se bistro rastvara slabo žuto obojen u natronovom ceđu. Proizvod pokazuje oblik malih, mahom zvezdasto raspoređenih iglica.
4.	Jegan bistar vruće filtrirani rastvor od 0,53 gr para aceto-fenonarsinoksida u 10 cm3 vrućeg ledenog sirćeta pomeša se sa toplim rastvorom oko Igr kiselog hipofosfo-rastog natriuma u 10 cm5 ledenog sirćeta i to se u aparatu sa kontrastrujom oprezno neprekidno slabo mućkajući zagreva do ključanja. U početku bistar rastvor počinje da se malo muti i izdvaja se postepeno kristalni arsenobenzol. Posle kuvanja od oko 15 min. na slobodnom plamenu stavi
se reakciona smeša na jedno ključajuće vodeno kupatilo, pri čemu kadkad tek sada počinje kristalno izdvajanje. Posle oko jedno časovnog zagrevanja ostavi se proizvod da se ohladi, ocedi se i osuši u vakuumu. Produkat kristališe u lepim svetio žuto obojenim često s obe strane zašiljenim pločicama, sa tačkom raspadanja prema načinu zagrevanja oko 245 °.
5.	1 g semi-karbazona-meta oksiaceiofe-nonarsinske kiseline rastvori se na toploti sa 20 cm3 alkohola i 5 cm3 oko šestostru-ko normalne alkoholne hlorovodonične kiseline i prema potrebi filtrira. Posle hlađenja doda se rastvoru oko 5 cm3 u vodi razblažene hipofosforaste kiseline od 250/0 i oko 0,6 cm3 jodovodonične kiseline. Bistri slabo žuto obojeni rastvor taloži posle nekog vremena jedan kristalni arsenobenzol, koji je meta-oksi-para-acetofenon-arse-nobenzol, jer se zbog jake kiseline semi-karbazonov ostatak raspao. Arsenobenzol pokazuje oblik zašiljenih igala.
Patentni zahtevi:
1.	Postupak za dobijanje kristalisanih ar-senobenzola, naznačen time, što se one supstituisane aromatične arsinske kiseline, odnosno oni supstituisani aromatični arsi-noksidi, koji sadrže u molekulu karbonilne grupe u necikličnoj vezi, rastvore ili sus-penduju u podesnim sredstvima, pa zatim na njih dejstvuje hipofosforastom kiselinom ili njenim solima u takvim količinama, koje su dovoljne za potpunu redukciju arsenovog jedinjenja, pri čemu se u dalom slučaju može dodavati jodovodonična kiselina ili njena so.
2.	Postupak shodno zahtevu 1, naznačen time, što se upotrebljavaju takvi derivati arsenovih jedinjenja pomenutih u zahtevu 1., u kojima je kiseonik karbonilne grupe zamenjen radikalom, koji sadrži azota.