KRALJEVINA JUGOSLAVIJA
UPRAVA ZA ZAŠTITU
Klasa 40 (2)
INDUSTRISKE SVOJINE
Izdan 1 novembra 1932.
PATENTNI SPIS BR. 9267
American Smelting and Refining Company, New-York, U. S. A.
Postupak za rafiniranje metala.
Prijava od 26 maita 1931.	Važi od 1 januara 1932.
Pravo prventsva od 29 marta 1930 (U. S. A.).
Ovaj se pronalazak može naročito pri-meniti za odstranjivanje vizmuta iz olova iz kog je izvađeno srebro pa služi za skoro otstranjivanje vizmuta iz olova. Ovaj je postupak podešen za tretiranje olova i to tako zvanog corroding lead pa je u stanju da smanji sadržinu vizmuta na manje od 0,005%.
Zatim ovaj pronalazak namerava da u-kloni reagenti za otstranjivanje vizmuta, čime se metal rastopine dovodi u takvo stanje da on ispunjava za rafinirano olovo i da je gotov za prodaju.
Prema ovom pronalasku upotrebljava se kalcium i magnezium ili kalcium i barium kao reagensi za otstranjivanje vizmuta. Ti se reagensi mogu upotrebiti u obliku legura od kalciuma i olova i legure od ma-gneziuma i olova, ili legura od kalciuma i olova i legura kalciuma i bariuma ili kom-binovani kao legura od kalciuma, magne-zima i olovova, ili kao legura od kalciuma bariuma i olova. Ove se legure mogu dodati u rastopinu za vreme jednog i istog toka rada ili se mogu uzastopce dodati pa se nastala kora može odvojeno skidati. Potom se još više smanjuje sadržina vizmuta u olovu odgovarajućim rashlađivanjem za vreme čega vizmut naginje da pređe u stvrdnute sastojke čime se u glavnom odstranjuje sadržina vizmuta iz rastopine.
Ovaj se postupak na pr. može izvesti na sledeči način: Izvesna količina olova, iz koje treba da se otstrani vizmut, unese u neki kotao pa se zagreje na temperaturu oko 350°C. Na površini rastopine obrazuje
se oksidna kora koja se može odstraniti na koji bilo poznati način. Zatim se mogu ako se želi rastopini dodati grudve i rubovi od prethodnih postupaka i rastopiti.
Potom se rastopljenoj rastopini doda le gura od kalciuma i olova pa se dosta dugo meša da bije rastopina potpuno upila. Sad se obrazuje kora od kalciuma, vizmuta i olova koji sadrži veliki deo rastopine sadržine vizmuta, pa se može na proizvoljan način skinuti sa rastopine.
Zatim se rastopina održava na temperaturi oko 350°C pa se pridoda srazmerno mala količina magneziuma metala ili legure od megneziuma i olova ili legure od bariuma i olova pa se na pr. mešanjem dovede do ravnomerne raspodele u rastopini. Sad se obrazuje kora koja sadrži takođe vizmuta i koja znatno smanjuje sadržinu vizmuta u rastopini. Ova se kora može skinuti i tretirati na koji bilo način radi ponovnog dobijanja iz nje metala od vrednosti.
Posle toga kotao se polako rashlađuje pa se obrazuju grudve i rubovi od delova metala koji se najpre stvrdnu. Ove grudve i rubovi sadrže znatan deo zaostalog vizmuta tako da je rastopina u glavnom oslobođena od vizmuta. Te grudve i ti rubovi se mogu izvaditi i dodati narednim raslo-pinama olova radi ponovnog tretiranja na napred opisan način.
Pošto su izvađeni blokovi i rubovi kotao se ponovno zagreje i ostruže da bi se uklonio stvrdnuti metal. Ostrugani metal se može, ako se hoće, dodati uz blokove. Sada olovo sadrži znatne količine
Din. 10.
kaiciuma i magneziuma ili bariuma koji treba da se oislrane da bi se olovo napravilo rafinirano i gotovo za prodaju. To se postiže zagrevanjem rastopine na temperatura oko 400°C i dodavanjem neke hloridne zgure, preimućstveno cinkovog hlorida u dovoljnoj meri da bi se potpuno prekrila i zatvorila površina rastopine. Potom se upušia u dovoljnoj količini hlor-gas u rastopinu da bi se obrazovalo jedinjenje sa kalciumom i sa magneziumom ili bari-umom stvaranjem hlorida i da bi se, ako se želi, postigao višak u olovnom hloridu, koji se može upotrebiti za tretiranie napred pomenulih vizmutskih kora. Zgura od cinkovog hlorida, kalcium hlorida i magnezi-um-hlorida ili barium hlorida može sa sad skinuti sa rastopine a rafinirano olovo se može preneti u neki podesni rezervoar za docniju upotrebu.
Zgura od cinkovog hlorida obrazuje, sa hloridima kaiciuma, magneziuma ili bariuma i olova, tečnu zguru u kojoj mogu nastati sekundarne reakcije radi postizanja željene hloridizacije kaiciuma i magneziuma. Zatim se sprečava obrazovanje olovnog oksida ili ako se ovaj obrazuje onda on ostaje u rastvoru u tečnoj zguri. Bez cinkovog hlorida proizvela bi se suva zgura koja bi se teško tretirala i ne bi potpomagala obrazovanje hlorida od magneziuma, bariuma i kaiciuma.
I ako se temperaiura rastopine može menjati u izvesnim granicama, ustanovljeno je da je za dodavanje legura i za skidanje kore najpogodnija temperatura oko 350°C. Za tretiranje hloridom može se pri-meniti temperatura oko 400°C.
Ako se želi mogu se legure kaiciuma ili bariuma dodati u jednom jedinom toku rada. Jasno je takođe da se rastopini može dodati kalcium, magnezium i barium u raznim oblicima i to naročito magnezium u metalnom obliku. Kao naročito pogodne za onu celj pokazale su se napred opisane olovne legure, i ako je u izvesnim slučajevima preimućstveno da se magnezium doda u metalnom obliku. Ovaj se pronalazak može upotrebili za odstranjivanje viz-muta iz raznih metala a nije ograničen samo na odstranjivanje tog elementa iz olova. Ovaj se postupak može izvesti kao samostalna metoda za tretiranje metala ili se može spojiti sa drugim metodama rafinacije šio će u ostalom svaki stručnjak lako da uvidi.
Treba primeliti da se legura od kaiciuma, magneziuma i olova ili legura od kaiciuma, bariuma i olova može upotrebiti u željenom slučaju u drugom stepenu rada oko oštrenjivanja kaiciuma. U ovom se slučaju može odgovarajući smanjiti količina
kaiciuma koji se dodaje u prvom stepenu rada, tako da se ne povećava ukupna količina ka ciuma. Zatim se može ovaj postupak kombinovati u jedan jedini stepen rada, pri čemu se rastopini dodaje količina legure kaiciuma, magneziuma i olova ili legure kaiciuma, bariuma i olova radi odstranjivanja željene količine vizmuta.
U jednom naročitom slučaju tretirano je 90,71 kg (200 engl. pounds) olova (lako zvanog corroding lead) sa sadržinom viz-rnula od 0.045''/o na napred opisan način legurama kalicima i magneziuma, koje su sadržale 0,l!)/o kaiciuma i 0,170magneziuma u odnosu na ukupnu količinu olova u rastopini. Posle skidanja kore od kaiciuma, vizmuta i olova ustanovljeno je da je viz-mut koji je ostao u rastopini reduciran otprilike na 0,0°3/o. Posle skidanja kore od magneziuma, vizmuta, kaiciuma i olova reducirana je sadržina vizmuta na 0,009o/(.* Posle stvrdnjavanja i uklanjanja grudvi (bbkova) u rubova iznosila je sadržina vizmuta otprilike 0,004%.
U izvesnim slučajevima može nastati želja da se kalcium i barium dodaju u jednoj operaciji.
Kad se ovaj postupak izvodi na taj način, onda se rafinirano olovo rastopi pa se na napred opisani način skine oksidna kora. Potom se može dodati legura od-kalciuma, bariuma i olova pa se pusti da se ona rastopi u rastopini. Ta legura može da sadrži na pr. 3,07°/0 kaiciuma i 1,12 70 bariuma a može se dodati u količini od 0,703 kg (1,55 Pfund) kaiciuma na 1016,05 kg (1 Ton) olova i 0,474 kg bari uma na 1016,05 kg olova. Ta se legura pomeša u rastopini metala na napred opisan način pa se vizmutna kora skine sa površine i onda se hlađenjem obrazuju blokovi i rubovi radi daljeg sman.ivanja sadržine vizmuta u rastopini te se kalcium i barium mogu otstraniti na napred opisan način kao hloridi.
Ustanovljeno je da je barium u ovom postupku tfikasnije od kaiciuma za smanjivanje sadržine vizmuta i to koliko na bazi atomističkih odnosa toliko na bazi troškova proizvodnje.
Pokrivač od cinkovog hlorida podupire odvajanje kaiciuma i bariuma za vreme tretiranja hlorom. Ako se ne upotrebi taj pokrivač, onda se jedan deo olova pretvori u olovni hlorid i još neke količine olova se pretvore u olovni oksid. Te su soli netopljive na temperaturi rastopine pa se zbog toga dobija suva kora. Sa pokrivačem od cinkovog hlorida obrazuje se ista kora kao legura sa cinkovim hloridom pa daje so koja se topi na temperaturi rastopine. Ne obrazuje se olovni oksid a kal-
cium reducira olovni hlorid u metalno o-lovo čime je obezbeđeno otstranjivanje ukupnog kalciuma pre obrazovanja olovnih Klorida.
Patentni zahtevi:
1.	Postupak za otstranjivanje vizmuta iz metala koji sadrže vizmut kao nečistoću, naznačen time, što se pomenuti metali za-greju do obrazovanja rastopine pa se toj rastopini dodaju kalcium i magnezium i /ili barium čime se obrazuje kora koja sadrži znatan deo vizmula pa se ta kora skine sa rastopine i se iz nje ponovno vade korisni metali.
2.	Postupak prema zahtevu 1, naznačen time, što se kalcium i magnezium i/ili barium otstranjuju jedan za drugim iz rastopine dodavanjem hlora.
3.	Postupak prema zahtevu 1 ili 2, naznačen time, što se kalcium i magnezium i/ili barium dodaju u obliku legura.
4.	Postupak prema zahtevu 3, po kom se vizmut otsfranjuje kao nečistoča iz olova, naznačen time, što se kalcium i magnezium i/ili barium dodaju u obliku olovnih legura.
5.	Postupak prema zahtevima 1—4, na-
značen time, što se magnezium i/ili barium dodaju rastopine posle dodavanja kalciuma.
6.	Postupak prema zahtevu 5, naznačen time, što se vizmutna kora jednom skida posle dodavanja kalciuma i potom posle dodavanja magneziuma i/ili beriuma.
7.	Postupak prema zehtevima 1—4, naznačen time, što se kalcium i magnezium i/ili barium dodaju istovremeno.
8.	Postupak prema zahtevu 7, naznačen time, što se kalcium i magnezium i/ili barium dodaju kao olovne legure.
9.	Postupak prema zahtevu 2, naznačen time, što se hlor dodaje ispod zgure od cinkovog Klorida.
10.	Postupak prema zahtevima 1—9, naznačen time, što se rastopine za vreme dodavanja metala u glavnom održava na temperaturi od 350°C.
11.	Postupak prema zahtevima 1—6, 9 ili 10, naznačen time, što se kalcium dodaje kao legura od bariuma, kalciuma i olova.
12.	Postupak prema zahtevima 2 ili 9, naznačen time, što se rastopina za vreme tretiranja Klorom održava otprilike na 400°C.
13.	Postupak prema zahtevu 1, naznačen time, što se magnezium dodaje u metalič-nom obliku.







.