KRALJEVINA JUGOSLAVIJA
UPRAVA ZA ZAŠTITU
Klasa 12 (5)
INDUSTR1SKE SVOJINE
Izdan 1. Juna 1931.
PATENTNI SPIS BR. 8047
Naamlooze Vennootschap De Bataafsche Petroleum Maatschappij,
Haag, Holandija.
Postupak za spravljanje važnih tečnih proizvoda iz uglja ili malerija, koje sadrže
ugljenika.
Prijava od 3. aprila 1930.	Važi od 1. sepkmbra 1930.
Traženo pravo prvenstva od 14. augusta 1929. (Engleska).
Pronalazak se odnosi na postupak za spravljanje važnih tečnih proizvoda iz uglja ili drugih materija koje sadrže ugljenika, na primer iz tera, iz tera od kamenog uglja, raznih naftinih proizvode, naftinih za-ostataka, lignita, celuloze i torne slično»
Poznalo je, da gore pomenute materije, pomoču postopanja sa vodonikom pri po-višenoj temperaturi i pri visokom pritisku, mogu biti pretvorene u važnije proizvode, na primer u tečne gorivne materije, koje su podesne za rad eksplozivnih motornih mašina. Zatim su činjeni razni predloži, da se gore pomenuta reakcija ubrza i olakša dodavanjem izvesnih materija, koje dejstvu-ju katalitički. Poznati katalizator! za ovaj cilj je^u na primer metali, metalna jedinje-nja, razni drugi nemetalni elementi ili je-dinjenja ovih materija. Od mnogih več predloženih katalizatora ovde pominjemo kao specijalan primer samo molibden i mclibde-nova jedinjenje.
Sad je pronađeno da molidbenova jedi njenja, ako bivaju primenjena u naročilom obiiku, koji če biti docnije opisan, imaju povečano dejstvo u odnosu na do sada predlagana i upotrebljena molibdenova je-dinjenja, usled čega se postiže povečano iskoriŠčenje. Katalizator, koji treba da se prema pronalasku upotrebi sastoji se iz fino izdeljene adsorbujuče supstance, na primer uglja za oduzimanje boje, ili fino iz-
deljenog uglja, koji je prisno izmešan sa fino izdeljenim molibdenovim jedinjenjem. Pri torne je dobro da se upotrebi molibde-novo jedinjenje koje je u koloidalnom stanju adsorbovano od, ili naneseno na, ad-sorpcioni ugalj ili fini izdeljeni ugalj» Spravljanje katalitičke mase sa jakim dejstvom pomenute vrste može na primer da se izvede na sledeči način;
15 gr. amonijum molibdata biva rastvo-reno u 400 cm3 vode, posle čega se do-daje 100 cm3 3—4 normalne sumporne ki-seline. Rastvor se tada zagreva skoro do ključanja i redukuje se sa sumporvodoni-kom, usled čega se obrazuje plavo oboje-ni koloidalni rastvor. Ovom koloidalnom rastvoru dodaje 40 gr. aktivndg uglja, koji ukupno koloidalno izdeljenu supstancu ad-sorbuje oduzimajuči pri torne boju rastvoru, Umesto aktivnog uglja može se upotrebiti i ekvivalentna količina fino izdeljenog mr-kog uglja. Aktivni ugalj, koji sadrži molib-denovo jedinjenje ili pak fino izdeljeni mrki ugalj biva tada izdvojen iz rastvora pomoču filtriranja, ispran sa matom količinom vode i osušen, i to najpre pri običnoj temperaturi a zatim pri temperaturi od oko 50 — 60° C. Da bi se pokazalo bolje dejstvo katalizatora, pri hidriranju, spravljenih na gore opisani način, navedeni su ovde kao primeri rezultati ogleda.
D in. 10.
1)	204 gr. mrkog uglja sa 2°/0 vlage i 9,3°/0 pepela bivaju zagrejani u autoklavu sa vodonikom u prisuslvu 20 gr, kataliza-tora, spravljenog na gore opisani način, koji sadrži količinu molibdena, koja je sko-ro ekvivalentna sa 5 gr. molibdenovog oksida (MoOa). Početni vodonički pritisak iznosi 100 kgr. na cm2. Kroz 40 minuta temperatura se dovodi od sobne temperature na skvro 437° C.
Tada se dobija računalo na suvi i bez pepela ugalj, iskoriščenje od 16.1°/0 benzi-na i kerozina, koji ključa do 300°C, 3,l°/0 krezola i 42,9%, asfaltnog zaostatka.
Nepretvoreni deo ugljenog zaostatka-izno-si 4,6°/0 kiseonika u vidu organskih jedi-njenja. Ovaj se kiseonik nalazi skoro potpu-no 10,6%, u ugljen dioksidu i 17,8°/0 u vodi, koji se obrazuju za vreme reakcije.
Boja asfaltnog zaostatka je mrka, drugi tečni reakcioni produkti imaju otvorenu boju.
2)	204 gr. mrkog uglja bivaju postupani pod isfim uslovima kao i u primeru 1. Kao katalizator biva ipak upotrebljeno 10 gr. običnog molibdenovog oksida. II ovom slučaju iznosi iskoriščenje u benzinu i kerozinu, koji ključa do 300° C, 9,5°/o, u kre-zolima 2,7°/o, u asfaltnem zaostatku 25,80/0. Nepretvoreni zaostatak uglja iznosi 19%,.
3)	100 ar. zagasito mrkog gasnog uglja, koji največim delom ključa iznad 220° C i sadrži 2,9% sumpora, biva zagrejano u autoklavu sa vodonikom pod pritiskom i u prisuslvu 13,6 gr. kontaktne mase, koja se dobija pomoču adsorpcije iz koloidalnog rastvora molibdenovog oksida i aktivnog uglja. Početni vodonički pritisak iznosi 18 (kgr) cm'-. Za vreme od 40 minuta biva temperatura u autoklavu postepeno od sobne temperature povišena na skoro 460° C. Direktno po dostizanju ove temperature, biva obustavljeno zagrevanje. Kad temperatura spadne na skoro 300°C, bivaju iz autokla-va izdvojeni i ohlađeni ‘produkti, koji su pri ovoj temperaturi gasoviti, čime se dobija 66,6 gr. skoro bezbojnog uglja sa samo 0,62% sumpora. U autoklavu preostaje 24,1 gr. teškog žutog uglja sa 181% sumpora. Rastavljenjem gasnog uglja biva obra-žovano 8,2% gasa. Ukupno biva pomoču postupanja uklonjeno 71% sumpora, koji se nalazi u gasnom uglju.
U ovom primeru opisani postupak pode-san je za poboljšanje osobina raznih naf-tinih produkata. Boja proizvoda biva znatno bolja, njihova sadržina sumpora znetno ma-nja i usled ne suviše jakog delenja bivaju smanjene temperaturne granice ključanja, što za razne ciljeve upotrebe ulja može biti od važnosti.
4)	102 gr. Carisborg mrkog uglja u vidu praha sa 2% vlage i 9,3% pepela biva pomešano sa 100 gr. gasnog ulja opisanog u primeru 3. Ovoj mešavini biva godalo 10 gr. kontaktne mase. koja je spravljena na gore opisani način, koja sadrži toliko molibdenovog oksida, koliko je ekvivalentno sa 4 gr. Mo03, i koji je ne bazi aktivnog uglja spravljen kao adsorpciono sredstvo. Mešavina ishodnog materija! i kontaktne mase biva u autoklavu pri početnom vo-doničnom pritisku od 100kgr/cm2 postupno zagrejana na 450° C, koja temperatura biva dostignuta u skoro 40 minuta. Direktno po dostizanju ove temperature biva obustavljeno zagrevanje i čim temperatura reakcione mešavtne spadne na 300° C biva izvođen i ohladen deo rekcionih produkata, koji je pri ovoj temperaturi u gasovitom stanju, da bi se time dobili važni sastojci. Računalo na ukupnu težinu upotrebljenog uglja u suvom i bez pepela stanju, i na ukupnu težinu gasnog uglja, dobija se sledeče iško-rišćenje:
12,3% benzina, koji ključa do 220° C, 19°/0 kerozina koji ključa između 220 i 300° C, 1,7% krezola koji ključa do 300° C, 46% teškog asfaltnog i preko 300° C klju-čajučeg zaostatka, 3,9% gasovilih ugljovod-nika, 4% ugljendioksida, 15% sumporvodni-ka i 9,5% vode. Ostao je samo 1,9% zaostatka ishodnog materijala u vidu uglja, koji nije mogao biti pretvoren u tečno stanje.
Postupak po pronalasku ima ne samo preimučstvo da se postiže bolje iskoriščenje reakcionih produkata, nego i to da je boja reakcionih produkata mnogo jasnija nego što je slučaj pri radu sa običnim mo-lidbenovim katalizatorima.
Opisani katalizator može nači primene kod svih postupaka, kod kojih ugalj ili druge materije, koja sadrže ugljenika, bivaju postupane pod pritiskom i pri povišenoj temperaturi u prisuslvu vodonika, nezavisno od primenjenih temperatura i pritisaka i nezavisno od vrste upotrebljenog hidriraju-čeg gasa može sadržati vodonika, gasove koji sadrže vodonika, ugljenoksid sam ili u mešavini sa vodonikom ili vodenom parom, ili druge gasove koji sadrže vodonika ili koji vode ka obrazovanju vodonika u neva-zanom ili vezanom obliku.
Patentni zahtev:
1)	Postupak za spravljanje važnih tečnih proizvoda iz uglja ili drugih materija, koje sadrže ugljovodnike, kao što su ter, ter iz kamenog uglja, razni naftini proizvodi, zao-staci nafte, lignit, celuloza ili torne slično, pomoču zagrevanja ishodnog materijala sa vodonikom pod pritiskom u prisuslvu kala-
lizatora, a da bi se dobili proizvodi sa ni-žom tačkom ključanja, naznačen time, što kao katalizator! bivaju upotrebljena molib-denova jedinjenja u mešavini sa fino izde-Ijenom adsorbujućom supstancom, kao ad-sorpcicnim ugljem ili fino izdeljenim ugljem.
2)	Postupak po zahteva 1, naznačen time, što se radi sa katalizatorima, koji sadrže molibdenova jedinjenja, koji su u koloidal-
nom stanju adsorbovana od strane adsor-bujučih materija ili su na ove materije nanesene.
3)	Po zahtevu 1—2, naznačen time, što kao katalizator bivaju upotrebljena molibdenova jedinjenja koja su u koloidalnom stanju adsorbovana od strane adsorpcionog uglja ili fino izdeljenom uglja ili pak koja su na ove materije nanesena.