KRALJEVINA JUGOSLAVIJA
UPRAVA ZA ZAŠTITU
KLASA 12(5)
INDUSTRISKE SVOJINE
IZDAN 1 MAJA 1937.
PATENTNI SPIS BR. 13272
I.	G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a. M., Nemačka. Postupak za spravljanje arseno-benzol-mono-sulfoksilata.
Dopunski patent uz osnovni patent broj 12234.
Prijava od 9 aprila 1936.	Važi od 1 novembra 1936.
Naznačeno pravo prvenstva od 10 aprila 1935 (Nemačka).
Najduže vreme trajanja do 30 juna 1940.
Predmet jugosl. patenta br. 12.234 je jedan postupak za spravljanje arsenoben-zol-monosulfoksilata ošte formule
(R).(Rl).N.QH4.As = As.C „fL.N (R2).CH2.OSONa
gde su sa R i R1 označeni oksialkilostatci, a sa R2 jedan oksialkil ili alkil ostatak.
Pri daljoj obradi postupka nadeno je, da se dolazi do istih jedinjenja, kada se u mesto aminobenzol-arsinskih kiselina njihovi redukcioni proizvodi, t. j. arsin oksidi ili arsini, na poznat način ujedno kon-denzuju u arsenobenzol derivate i što se prethodno ili naknadno uvedu dva oksialkil ostatka u jednu amino grupu i jedan oksialkil ostatak ili alkil ostatak kao for-maldehidni sulfoksilatni ostatak u drugu amino grupu. Mogu se umesto trovalent-nih arsenojedinjenja kao polazne materije upotrebiti i jedinjenja petovalentnog arse-na, na pr. arsinske kiseline i ove reduko-vati u reakcionoj smeši u jedinjenja tro-valentnog arsena.
Primeri:
1. 13.8 g 3-oksi-4-(bis-dioksipropil)-aminobenzol-1-arsinske kiseline, spravljene po primeru 1 osnovnog patenta br. 12234, rastvore se u 30 cm2 vode i pošto se obezboji pomoču animalnog uglja, doda
se 1.9g kalium jodida. Pri dužem uvodenju sumporaste kiseline postaje 3-oksi-4-(bis-dioksipropil)-aminobenzol-l-arsinoksid ko-ji se taloži dodatkom etil alkohola i etra kao skoro bezbojan talog, cedi se pod pritiskom i pere etrom.
Istovremeno se 24.7 g 3-metilamino-4-oksibenzol-l-arsinske kiseline, spravljene po Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 45 (1912), str. 2131, redukuju pomoču cinkovog praška i hlorovodoni-čne kiseline shodno podacima nemačkog patenta br. 251.571 u 3-metilamino-4-ok-sibenzol-l-arsin i pošto se neutralizuje sa natrium acetatom, ekstrahuje sa etrom i pošto se etar odestiluje, dobije se iz ra-stvora kao bezbojna kristalna masa.
Kada se 3.47 g 3-oksi-4-(bis-dioksipro-pil)-aminobenzol-l-arsin oksid (vidi gore) u rastvoru hlorovodonične kiseline puste da dejstvu ju na 1.99 g 3-metilamino-4-oksibenzol-l-arsina, nastaje uz zagrevanje kondenzovanje i postaje 3-oksi-4-(bis-di~ oksipropil-)amino 3’-metilamino-4’-oksi-arsenobenzol hlorhidrat. Ovo jedinjenje se taloži jednom smešom etilalkohola i etra kao žuti talog, koji se cedi pod pritiskom i prevodi na poznat način pomoču for-maldehidanatrium-sulfoksilata u
3-oksi-4-(bis-dioksipropil)-amino-3’-
metilamino-4’-oksiarsenobenzolsulfoksilat
Din. 10.—
ch3
CHo.OSONa
As
As
A
OH
V
I_.CH., . CH..OH
N^CH.CHOH.CH OH
A
I l_N:
V
I
OH
Na ovaj način dobivena materija odgovara u svojim osobinama jedinjenju koje se dobija po primeru 1 osnovnog patenta br. 12.234.
2.	7.95 g 3-metilamino-4-oksibenzol-1-arsina (vidi primer 1) rastvore se u de-setostrukoj količini 5^-ne hlorovodonične kiseline i zagrevaju na oko 27° sa jednim rastvorom od 11.2 g formaldehidnatrium-sulfoksilata u 25 cm3 vode. Pri torne se izdvaja jedan žuti talog; koji se cedi pod pritiskom i rastvara u razblaženom ra~ stvoru natrium karbonata. Kada se doda etil alkohol i etar izdvaja se 3-metilamino-sulfoksilat-4-oksibenzol-l-arsjn kao ž|uti talog, koji se cedi pod pritiskom i pere
As__________________________
koji se na dodatak etilalkohola i etra izdvaja kao zagasito žuti talog, cedi pod pritiskom i pere etrom. Osobine materije dobivene na ovaj način, podudaraju se sa osobinama jedinjenja dobivenog po primeru 4 osnovnog patenta br. 12.234.
3.	30.7 g 3-dioksipropilamino-4-oksi-benzol-l-arsinske kiseline redukuju se na uobičajeni način (vidi primer 1) pomoču conkovog praha i hlorovodonične kiseline u 3-dioksipropilamino-4-oksibenzol-l-arsin koji se dobija kao bezbojan kristaliničan prašak pošto se ispari etarski ekstrakt.
3-dioksipropilamino-4-oksibenzol-l--arsinska kiselina, koja služi kao polazni materijal, spravlja se dejstvom jednog mola glicida na jedan vodeni rastvor natriumove soli 3-amino-4-oksibenzol-l-arsinske kiseline, bezbojan je prašak, koji se lako ra-
etrom.
Dalje se 35.1 g 3-(dioksipropil-oksie-til)-amino-4-okibenzol-l-arsinske kiseline spravljene po primeru 4 osnovnog patenta br. 12.234, po podacima primera 1 ovog pronalaska redukuju sa sumporastom ki-selinom u 3-(dioksipropil-oksietil)-amino-4-oksibenzol-l-arsinoksid i taloži iz vode-nog rastvora etilalkoholom i etrom kao skoro bezbojni talog.
Kada se 3.17 g ovog arsinoksida i 2.14 g 3-metilarmno-sulfoksilata-4-oksibenzol-l--arsina (vidi gore) rastvore u vodi, nastaje uz rasvetljavanje tečnosti kondenzovanje u 3-(dioksi-propii-oksietil)- amino-4-oksi-3’--metilamino-4'-oksiarseobenzol-sulfoksilat
As
' I
A	CH3
I I Nn
v	CH2 OSONa
I
OH
stvara u vodi i sadrži 4.34% azota.
Kada se molekularne koičine 3-dioksi-propilamino-4-oksibenzol-l-arsina (vidi gore) i 3-amino-4-oksibenzol-arsin-oksi-da, spravljenog po podacima iz Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 43 (1910), str. 919, rastvore u razblaženoj hlo-rovodoničnoj kiselini, nastaje kondenzovanje u 3-amino-4-oksi-3’-dioksipropilami-no-4’-oksiarsenobenzol, hidrohlorid, koji se pomoču etilalkohola i etra izdvaja kao žuti talog i prevodi sa formaldehidnatrium sulfoksilatom na uobičajeni način u odgo-varajuči u vodi lako rastvorni sulfoksilat. Kada se na ovo jedinjenje u vodenom ra-stvoru dejstvuje sa dva molekila glicida na toploti, postaje 3-(bis-dioksipropil)-amino--4-oksi-3’-dioksipropilamino-4’-oksiarseno-benzolsulfoksilat
A CH2 . CH20H Y~N^CH2 . CHOH . CH.OH
I
OH
As_______________________As
I	I
A	CHo. CHOH . CH„OH	A	CH„. CHOH . CH„OH
N c	"	| N— “
V	CH„. CHOH. CH..OH	y	CH„OSONa
OH
OH
koji se izdvaja sa etilalkoholom kao žuti talog, cedi podpritiskom i pere etrom. Ovo jedinjenje odgovara po svojim osobinama jedinjenju, koje se dobija po primeru 2 osnovnog patenta br. 12.234.
4.	23.3 g 3-oksi-4-aminobenzol-l-arsin-ske kiseline, spravljene po podacima ne-mačkog patenta br. 244.166, redukuju se na poznat način sa sumpor hidroksidom u 3-oksi-4-aminobenzol-l-arsinoksid. Na odvajajuči arsinoksid, smeša se učini alkalnem i zatim doda u vodenom rastvoru u molekulskoj količini 3-metilamino-4-ok-sibenzol-l-natrium arsinat. Ako se ova
As
I "
A
! L oh
V
j CH„. CHOH . CH..OH
N<
CHo.CHOH. CHoOH
koji se taloži etil alkoholom kao žuti ta-log, zatim se cedi pod pritiskom i pere etrom. Ovo se jedinjenje lako rastvara u vodi i sadrži 18.7 % arsena.
Patentni zahtev:
Postupak za spravljanje arsenobenzol-monosulfoksilata opšte formule
(R) . (R1) . N . C(iHt s As =
= As . OH4 . N(R2) . CHo . OSONa gde su sa R i R1 označeni oksialkilostatci,
smeša zagreje sahidrosulfitom, onda kao posledica zajedničke redukcije obeju kom-ponenata, koje učestvuju u izmeni postaje 3-oksi-4-amino-3’-metilamino-4’-oksiarseno benzol, koji se na poznat način prevodi sa iormaldehid-natriumsulfoksilatom u odgo-varajuči sulfoksilat. Kada se na ovo jedinjenje dejstvuje u vodenom rastvoru jed-nim molekulom etilenoksida uz hladenje i zatim sa jednim molekulom glicida na toploti, postaje 3-oksi-4-(dioksipropil-okse-til)-amino-3’-metilamino-4’-oksiarsenoben-zolsulfoksilat
=As
A	CH3
I I N::A
v	CH„. OSONa
I
OH
a sa R2 jedan oksialkil ili alkil ostatak, naznačen time, što se pri daljoj obrdi po-stupka prema osnovnom patentu br. 12.234 ovde u mesto aminobenzolarsinskih kise-lina, njihovi redukcioni proizvod, t.j. arsin-oksdi il arsini, kondenzuju na več poznat način, u derivate arsenobenzola i što se prethodno ili naknadno uvode dva oksialkil ostatka ujednu aminogrupu i jedan oksi alkil - ili jedan alkil ostatak kao i formalde-hidsulfoksilatni ostatak u drugu amino grupu.
ov )
. '•
■






















.
,
'
.
■ .