KRALJEVINA SRBA, HRVATA I SLOVENACA
UPRAVA ZA ZAŠTITU Klasa 12 (5)
INDUSTRISKE SVOJINE Izdan 1. Aprila 1927.
PATENTNI SPIS
R. 4168
Deutsche Gold & Silber Scheideanstalt vorm. Roessler, Frankfurt na Majni.
Postupak za spravljanje novih heterocikličnih jedinjenja.
Dopunski patent uz osnovni patent broj 4026.
Prijava od 9. jula 1925.	Važi od 1. marta 1926.
Najduže vreme trajanja do 30. novembra 1940.
Shodno glavnom patentu broj 4026, dolazi se do supstitucionih proizvoda piri-dina od velike vrednosti na taj način, što se diacoputem uvede arsen u jedinjenja piridin serije.
Dalja ispitivanja pokazala su, da se istim putem u piridin derivate može uvesti i jod i na taj se način može doći do novih piridin-jedinjenja od velike vrednosti.
U izvođenju pronalaska može se na pr. postupati tako, da se na diaco-rastvore, koji se na pr. mogu dobiti uobičajenim metodama iz amino-piridin derivata, reaguje telima, koja sadrže jod koji treba uvesti na pr. jod-kalijumom.
Polazi li se na pr. od jednog derivata 5-ili 3-amino-piridina, koji je srazmerno lako pristupačan, onda se diacotiranjem i dejstvom kalium-jodida na pr. na diaco-ra-stvor reakcijom, koja se razvija potpuno glatko dolazi do tela, kod kojih se jod nalazi u položaju 5- odn. 3.
Shodno pronalasku može se doći do jod-piridin jedinjenja, koja se odlikuju jakim katericidnim dejstvom i to naročito tada, kad pored joda ima još elektronegativnih supstituenata kao na pr. hidroksil-grupa, hlor i i. sl. Prema torne se s uspehom prerađuju takva tela, koja sadrže supstitu-ente pomenute vrste.
Primeri:
1.	36 gr. 2—5-diamino-piridin-hlor-hidrat rastvore se u 150 sm3 vode i doda se 200 sm3 10%ne sumporne kiseline. Zatim se diacotira na uobičajeni način dodajući rastvor od 14 gr. natrium-nitrita u 250 sm3 vode. Dobivenom diaco-rastvoru dodaje se postepeno rastvor od 10 gr. kalium-jodida u 40 sm3 vode. Po završetku reakcije, koja je obeležena jakim penušanjem, ostavi se da rastvor stoji duže vremena, zagrevajući eventualno. Zatim se tečnost jako alkališe konc. natrijum-hidroksidom, pa se nagrađeni 2-a-mino-5-jod piridin isteruje vodenom parom. Pri tome se telo izdvoji u belim kristalnim Ijušticama, koje se, pošto se destilat ohladi, ocede na pumpi i po sušenju u vakumu imaju tačku topljenja 129°. Onaj deo, koji ostaje još rastvoren u destilatu može se dobiti na pr. ekstrakcijom sa etrom.
2.	100 gr. 2-oksi-5-amino-piridin-hlorhidra-ta rastvore se u 300 sm3 vode i tome se doda 300 sm3 konc. hlorovodonične kiseline. Amin se zatim diacotira na uobičajeni način dodatkom 47 gr. natrijum-nitrita u 200 sm3 vode. U taj diaco-rastvor sipa se u tankom mlazu rastvor od 350 gr. kalium-jodida u 350 sm3 vode mešajući jako. Zatim se kratko vreme zagreva na kupatilu, pa se zatim reakciona smeša ostavi duže
Din. 5.
vremena da stoji. Pri tome se odvaja mrko obojeni proizvod, koji prelazi u natriumovu so 2-oksi-5-jod-piridina, kad se na njega dejstvuje koncentrisanim natrium-hidroksi-dom. Prekristalisavanjem iz vode dobija se natrijumova so u čistom obliku. Kad se na ovu so đejstvuje kiselinama, korisno je u-vodiii ugljenu kiselinu u vodeni rastvor soli, onda se taloži slobodan 2-oksi-5-jod-piridin. Tačka topljenja 191	192°.
3.	2-hlor-5-amino-piridm diacotira se na uobičejeni način u kiselom rastvoru sa na-trium-nitritom. Dobiveni diaco-rastvor doda se rastvoru jodkaliuma. Reakcija nastupa odmah uz burno razvijanje azota. Alkalizira-njem i destilacijom sa vodenom parom dobija se 2-hlor-5-jodpiridin u belim Ijusti-cama, čija je tačka topljenja 99°.
4.	2-oksi-3-aminopiridin diacotira se na u-običajeni način. Dejstvujući na diaco rastvor na isti način kako je to opisano kod primera 3, dobija se 2-oksi-3-jodpiridin, čija natrijumova so prestavlja kristale, koji se u vodi lako rastvaraju.
Hlor-brompiridin spravljan je već na taj način, šio se jednom rastvoru bakra sulfata, kalium-bromida, sumporne kiseline i bakarnih opiljaka, koja je kuvana do razbojadi-sanja, doda hlor-amino piridin pa zatim ra-
stvor nitrita. Brom jedinjenje dobijeno na taj način nema terapeutsku vrednost. Na suprot tome dolazi se shodno dalom pronalasku do jod-piridin jedinjenja koja se odlikuju neobično visokim baktericidnim osobinama i imaju veliku terapeutsku vrednost.
Patentni zahtevi:
1.	Postupak za spravljanje novih heterocikličnih jedinjenja shodno patentu br. 4026 naznačen time, što se jod diaco-putem u-vede u derivate piridina, na pr. iako, što se na diaco-rostvore dotičnih piridin derivata đejstvuje telima, koja sadrže jod, na pr. kalium-jodidom.
2.	Postupak shodno zahtevu 1, naznačen time, što se derivati amino-piridina, naročito takvi, kod kojih je amino-grupa u 5- odn. 3-položaju, diacotiraju, pa se na tako dobivene điaco-rastvore reaguje telima, koja, sadrže jod na pr. alkalnim jedinjenjima.
3.	Postupak shodno zahtevima 1—2, naznačen time, što se kao polazna tela uzimaju takvi derivati piridina, koji imaju sup-stituente elektronegativne prirode, na pr. hidroksilnu grupu.