KRALJEVINA JUGOSLAVIJA
UPRAVA ZA ZAŠTITU
Klasa 12 (5).
INDUSTRISKE SVOJINE
Izdan 1 juna 1934.
PATENTNI SPIS BR. 10926
I.	G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Leverkusen — I. G. Werk, Nemačka.
Postupak za spravljanje vodenih rastvora jedinjenja, teških metala, aromatičnih ha-
logenilsulfamida.
Prijava od 22 septembra 1933.	Važi od 1 januara 1934.
Traženo pravo prvenstva od 6 oktobra 1932 (Nemačka).
Soli teških metala aromatičnih haloge-ni.-ulfamida su u vodi teško rastvorljive i kratko s održavaju, što isključuje njihovu praktičnu primenu za mnoge svrhe.
Ustanovljeno je, da se dobivaju praktički dovoljno postojani vodeni rastvori soli teških metala aromatičnih halogenil-sulfamida, ako se aromatični halogenil-sulfamidi spoje u prisustvu vode u skoro neutralne produkte sa takvim jeđinjenji-ma teških metala i sa jedinjenjima, koja sadrže azot i koja imaju jednu ili više kiselih ili bazisnih grupa sposobnih za stvaranje soli i koja su sposobna za stvaranje u vodi rastvorljivih kompleksnih soli teških metala.
Kao jedinjenja naznačene vrste, koja sadrže azot, pokazala su se pogodnim jedinjenja imidacol-, triacol-, piracol-, perimi-dinskog- i primidinskog reda, kao i gua-nidi, biguanidi, diaril-o-oksiacoboje i slična jedinjenja.
Za spravljanje rastvora mogu se n. pr. soli teških metala aromatičnih halogenil-sulfamida rastvoriti u vodenom rastvoru stvaraoca kompleksa koji sadrži azot gore pomenute vrste, ili se mogu teške metalne soli aromatičnih halogenilsulfamida združiti sa stvaraocem kompleksa i onda pomoću vode rastvoriti. Do istih rastvora dolazi se takođe, ako se gore naznačeni stvaraoci kompleksa prvo prevedu u od-
govarajuće kompleksne soli teških metala i ako se te dovedu u reakciju u prisustvu vode sa rastvorljivim solima aromatičnih halogenilsulfamida. Može se postupiti i tako, da se rastvorljive soli aromatičnih halogenilsulfamida zajedno sa jedinjenjima, koja sadrže azot i koja su sposobna za stvaranje rastvorljivih u vodi kompleksnih soli teških metala, rastvore u vodi i dovedu u reakciju sa vodenim rastvorom neke soli teškog metala, dvostruke soli, ili njenog ekvivalenta kao n.pr. oksida odn. hidroksida.
Spravljanje rastvora može se dalje upro-stiti i na taj način, što se mesto u vodi rastvorljivih soli aromatičnih halogenilsulfamida, upotrebljuju molekularne količine aromatičnih sulfamida i hipohlorita rastvorljivih u vodi.
Količina upotrebljenog stvaraoca kompleksa može se menjati u širokim granicama. Kao naročito postojani, pokazali su se rastvori neutralne odn. slabo alkalne reakcije. Neutralna ili slabo alkalna reakcija postiže s u slučaju potrebe dodatkom baza ili kiselina neorganske ili organske prirode.
Primer 1.
30 gr benzimidazol-4-sulfonske kiseline rastvore se u 165 cmI. * 3 normalne natrijeve lužine i to se razredi sa 200 cm3 vode. Po
Din. 10.
dodatku od 15 gr. p-toluolsulfohloramid-srebra meša se tako dugo, dok se ne stvori rastvor. (J slučaju potrebe filtrira se i dovodi se dodatkom vode na željenu za-preminu.
Na taj način spravljeni 2°/o-ni rastvor ima pH = 8.6 i odlikuje se dobrom postojanošću.
Navedeni količinski odnosi, kao i koncentracija rastvora na soli teškog metala mogu se u velikoj granici menjati. Isto važi i kod sledečih primera.
Primer 2.
Za rastvaranje od 16.5 benzimidazol-4-sulfonske kiseline u izračunatoj količini natrijeve lužine dodaje se uzastopno uz stalno mešanje 6 cnr1 normalne natrijeve lužine, koncentrisani vodeni rastvor od 8.5 gr p-toluolsulfohloramid-natrijuma i 5 gr srebra nitrata u vodenom rastvoru, a zatim se dopunjuje sa vodom do 300 cm3.
Dobija se vrlo postojan 3%-ni rastvor p-toluolsulfohloramid srebra, koji ima pH = 8.4—8.6.
Primer 3.
5 gr natrijumove soli benzimidazol-4-sulfonske kiseline rastvori se u vodi i dodaje se rastvor od 4 gr benzimidazol-4-sulfonske kiseline u izračunatoj količini natrijeve lužine. Po dodatku od 5.6 gr. p-toluolsulfohloramidnatrijuma u koncen-trisanom vodenom rastvoru i dopunjavanju vodom na celokupnu zapreminu od 250 cm3, dobiva se 2°/o-ni rastvor zatvoreno plave boje p-toluolsulfohloramid bakra.
<
Primer 4.
U vodeni rastvor od 7.1 gr natrijumove soli žive-4-hlorbnzimidazol sulfonske kiseline, dodaje se 10 cm3 normalne natrijeve lužine i jedan rastvor od 5.2 gr 4-hlorben-zimidazolsulfonske kiseline u izračunatoj količini natrijeve lužine. Mešajući dodaje se 5.6 gr p-toluolsulfohloramidnatrijuma u koncentrisanom vodenom rastvoru, a zatim se dopunjava vodom na zapreminu od 350 cm3.
Dobivni rastvor p-toluolsulfohloramid-žive ima sadržinu od 1.7°/o.
Primer 5.
U rastvor od 30 gr benzimidazol-4-sul-fonske kiseline u ekvivalentnoj količini normalne natrijeve lužine dodaju se uz mešanje uzastopno koncentrisani vodeni rastvori od 1.4 gr p-toluolsulfohloramidnatrijuma i 5.9 gr kobaltovog hlorida
(61-h'O). Po dopunjavanju na 300 cm3 dobija se 3.9°/o-ni, jako ljubičasto obojeni rastvor p-toluolsulfohloramid kobalta.
Primer 6.
15 gr benzimidazol-4-sulfonske kiseline rastvore se u 105 cm3 normalne natrijeve lužine i dodaje im se vodeni rastvor od 7 gr p-toluolsufohloramidnatrijuma. Zatim se dodaju uz mešanje 34.5 cm3 10%-nog rastvora zlatohlorvodonične kiseline i do-punuje se vodom na zapreminu od 200 cm3.
Nastali zlatno-žuti rastvor sadrži 3.4% p-toluolsulfohloramid zlata.
Primer 7.
Ako se upotrebi u primeru 2 mesto p-toluolsulfohloramid natrijuma ista količina bezolsulfobromamid natrijuma i postupa u ostalom kao što je tamo navedeno, dobija se jedan 3%ni rastvor benzolsulfobro-mamid srebra.
Primer 8.
9.7 gr benzotriazol-4-oksisirćetne kiseline rastvore se u 85 cm3 normalne natrijeve lužine i dodaju im se uz mešanje vodeni rastvor od 5 gr p-toluolsulfohloramid natrijuma i 2.25 gr sulfata bakra (5 Hl'O), a potom se ratreduje sa vodom na 200 cm3. Prvobitno nastali talog ide pri daljem mešanju postepeno u rastvor. Dobiveni zeleno-plavi rastvor sadrži 2.1% p-toluolsulfohloramid bakra.
Primer 9.
Rastvoru od 9.2 gr dietilbarbiturske kiseline u 72.5 cm3 normalne natrijeve lužine, dodaju se 5 gr p-toluolsulfohloramidnatrijuma i 2.45 gr živinog hlorida, oboje u vodenom rastvoru. Po razređivanju na 130 cm3, dobija se jedan bezbojni 4.2%-ni rastvor p-toluolsulfohloramid žive.
Primer 10.
5.95 gr benzolsulfamida rastvaraju se uz hlađenje ledom u 35 cm3 normalne natrijeve lužine i 15 cm3 vode uz dodatak od 25 cm3 12%-nog rastvora natrijevog hipohlorita. Zatim se dodaju rastvor od 15 gr benzimidacol-4-sulfonske kiseline u potrebnoj količini natrijeve lužine i vodebi rastvor od 5.4 gr cinkovog sulfata i dopunjuje se sa vodom na 190 cm3. Bezbojni rastvor sadrži 4.2% benzolsulfohloramid cinka.
Primer 11.
30 gr benzimidacol-4-sulfonske kiseline rastvore se u 225 cm3 normalne natrijeve lužine i dodaje mu se 13 gr p-toluolsulfa-
mida. Po dodatku od 9.4 gr bakarnog sulfata (5HaO) u 20°/o-nom vodenom rastvoru, dodaje se polako uz hlađenje i mešanje 50 cnr' 12%-nog rastvora natrijevog hi-pohlorita, pri čemu prvobitno nastali talog ide u rastvor. Zatvoreno plavi rastvor razređuje se sa vodom na 400 cnf' i sadrži 4.5°/o p-toluolsulfohloramid bakra.
Primer 12.
U jedan rastvor od 11.7 p-dietilaminoe-toksibenzimidacola (opisano u nemačkoj pat. prijavi J 42202 IVa/12 p primer 19 u 50 cm3 n/l HC1 unosi se uz hlađenje i mešanje 2.36 gr hloramid bakra p-toiuolsul-fonske kiseline (spravljenog pomoću taloženja jednog rastvora p-toluolsulfonske kiseline hloramid natrijuma sa bakarnim sufatom). Dobija se zatvoreno plavo-ze-leni rastvor, koji s može po volji razređi-vati.
Primer 13.
15 gr hloramid srebra (naftalin-^-sul-fonske kiseline rastvara se uz mešanje u jednoj mešavini od rastvora od 30 gr ben-zimidacolsulfonske kiseline u 165 cm3 n/l NaOH i 200 cm3 vode, a zatim se rastvor dalje razređuje sa vodom na 750 cm3. Dobija se jedan skoro bezbojan 2°/o-ni rastvor naftalin-č-sulfonske kiseline hloramid srebra.
Patentni zahtevi:
1. Postupak za spravljanje vodenih rastvora jedinjenja teških metala aromatič-
nih halogenilsulfamida, naznačen time, što se aromatični halogenilsulfamidi, jedinjenja teških metala i jedinjenja, koja sadrže azot i koja su supstituisana kiselim ili ba-zisnim grupama, sposobnim za stvaranje soli teških metala rastvorljivih u vodi, združuju u prisustvu vode u skoro neutralne produkte.
2.	Oblik izvođenja postupka prema za-htevu 1, naznačen time, što se jedinjenja teških metala aromatičnih halogenilsulfamida i stvaraoci kompleksa, koji sadrže azot pomenuti u zahtevu 1, združuju u vodi u skoro neutralan rastvor.
3.	Oblik izvođenja postupka prema zahtevu 1, naznačen time, što se stvaraoci kompleksa, koji sadrže azot a pomenuti su u zahtevu 1, prevode u njihove kompleksne soli teških metala i što se poslednje dovode u reakciju u vodenom rastvoru sa solima halogenilsulfamida rastvorlji-vim u vodi.
4.	Oblik izvođenja postupka prema zahtevu 1, naznačena time, što se u vodi ra-stvorljive soli halogensilfamida zajedno sa jednim stvaraocem kompleksa koji sadrži azot, a pomenut je u zahtevu 1, rastvaraju u vodi i što se dovode u reakciju sa ra-stvorljivim u vodi solima teških metala, dvostrukim solima, ili njihovim ekvivalentima, kao oksidima i hidrooksidima.
5.	Oblik izvođenja postupka prema za-htvu 1 do 4, naznačen time, što se upo-trebljuju mesto u vodi rastvorljivih soli halogenilsulfamida molekularne količine aromatičnih sulfamida i u vodi rastvorlji-vi hipohloriti.