KRALJEVINA JUGOSLAVIJA UPRAVA ZA ZAŠTITU KLASA 28 (2) INDUSTRISKE SVOJINE IZDAN 1 APRILA 1938. PATENTNI SPIS BR. 13963 Chemische Fabrik Joh. A. Benckiser G.m.b.H., Ludwigshafen a. Rhein, Nemačka. Postupak za stavljenje koža i krzna. Prijava od 12 februara 1937. Važi od 1 oktobra 1937. Naznačeno pravo prvenstva od 31 marta 1936 (Nemačka). Nađeno je, da polimeri meitafosforne kiseline ili njihove soli predstavljaju izrazita sredstva za stavljenje, koja su u stanju u vidu njihovih vodenih rastvora da životinjsku sirovu kožu pretvore u stavljenu kožu. Naročito su podesni viši polimeri metafosforne kiseline, kao n.pr. tehnički lako dobijena heksametafosforna kiselina ili i okto-odnosno dodeka-metafosloma kiselina ili njene u vodi rastvorljive soli. Dok se čisti rastvori metafosforne kiseline usled njihove jake kiselosti upotreb-Ijuju samo izuzetno, n.pr. za početno tretiranje u slanom rastvoru, koji sadrži i sumporne kiseline ili za početno štavljenje mogu se upotrebiti neufcralisani rastvori, eventualno heksameta-fosforne kiseline, sa pm-vrednošću od 3,5 do 5 već za štavljenja praktično od vrednosti. Isti se efe-kat dobija rastvorima alkalnih ili amoni-um meta fosfata ili neutralizacionim produktima metafosfornih kiselina sa organskim bazama, koje se u vodi često već sa -slabo kiselom reakcijom rastvaraju ili se pomoću podesnog dodatka kiseline mogu podesiti na željenu kiselost. Na ovaj se ■način dobija čisto bela koža izgleda i karaktera kože Stavljene stipsom, koja ipak nema štetne osobine kože stavljene pomoću stipse, kao što su mogućnost lakog ispiranja i kisela reakcija, osetljivost prema metalima i t.d. Ali se mogu efekti štavljenja postići i pomoću alkalnih, amonijevih ili organskih metafosfata, ako rastvori takvih soli do-spu u sasvim slabo kiselom ili šta više i neutralnom mediju do primene na potpu- no očišćenu sirovu kožu ili na krzno. Takva štavljenja se istina mogu lakše isprati, ali zato imaju preimućstvo da daju praktično neutralnu kožu. Ona su naročito podesna za pelcove i spolja poišeća ju na poznato činjenje pomoću kuhinjske soli i sumporne kiseline (tako zvano lajpciško činjenje), od kojeg se ovo ipak razlikuje znatno većom otpornošou i trajašnošću usled nedostajanja razorne sumporne kiseline. Naročitu ulogu imaju u vodi rastvor-Ijivi metafosfati, koji se na primer mogu dobiti pretvaranjem hefcsametafosforne kiseline ili njenih alkalnih soli sa hidroksi-dima ili solima dvovalentnih ili viševalent-nih metala, kao katcium, magnezium, cink, aluminium, gvožđe, hrom, mangan, bakar, kobalt, nikl i t.d. Polimeri metafosforne kiseline odnosno njihove alkalne ili amonijeve soli se sa većinom jedinjenja dvovalentnih ili viševalentnih metala pretvaraju u kompleksu soli, koje dvovalentni ili vi-ševalentni metal sadrže u nejoniziranom ili samo slabo joniziranom obliku. Takva su pretvaranja često vezana sa promenom ili čak sa potpunim iščezavanjem karakterističnih 'sopstvenih boja prvobitnih rastvora metalnih soli, što se ispoljava i kod štavljenja, koja se odnose na boju. Tako-na primer u vodenom rastvoru usled pretvaranja jednog mola natrium-heksameta-fosfata sa jednim molom FeTTs u obliku kakve rastvorljive ferisoli trenutno postaje bezbojni rastvor kompleksne soli, čija je štaveća supstanca kakav natrijev fero-metafosfat verovatno sastava Nao(Fe2Pe O21). Takva fero-štavljenja daju belu štav- Din. 5.— Ijenu kožu izvrsne kakvoće. Odgovarajuće bromid jedinjenje je istina u vodi još ra-stvorljivo sa zelenom bojom, no ipak su stavljene kože takođe skoro bele. Ali i drugi napred pomenuti metali, koji većinom za proces štavljenja do sada nisu i-grali nikakvu ulogu, daju u vidu svojih kompleksnih kiselih metafosfata ili alkal-no-metalnih metafosfata izvrsna dejstva štavljenja, koja omogućuju obimnu praktičnu upotrebu. Pronalazak je bliže objašnjen nekolikim primerima. 1. ) Jareće se kože pomoću udeonog dodavanja rastvora od 20 kgr. natrium-heksametafosfata štave u 150 litara podesno meke vode, pri čemu se u početku dodavanjem mravlje kiseline vrši podešavanje na pn =4,5 i pri kraju štavljenja se dodavanjem rastvora natrijevog karbonata vrši podešavanje na pn =:5,5. Po završetku štavljenja se vrši ispiranje i masti se pomoću rastvora sulfonata ulja iz papaka (kandži). Dobija se bela istegljiva koža za rukavice. 2. ) 15 kgr. fero-amoinijačne stipse i 39 gkr. natrium heksametafosfata se rastvara u 200 litara meke vode, pri čemu postaje kompleksno fero-jedinjenje. Ovaj se rastvor podešava na pn —4 do 4,5, posle čega se može upotrebiti za štavljenje teleće kože. Štavi se udeonim dodavanjem rastvora kompleksne soli i pri kraju štavljenja se podešava na pn =5. Teleće se kože na uobičajeni način maste i uređuju. One su bele boje. 3. ) Rastvor od 13 kgr. kalijevo hromile stipse i 34 kgr. natrium hefcsametafos-fata u 160 do 200 litara vode služi kao sredstvo za štavljenje oveije kože. Počinje se štavljenje pri pn =4,5 i završava se pri pn =5,5. Po štavljenju se koža boji prema izboru ili se neobojena masti i uređuje za obloge. 4. ) Iz 18 kgr. natrium heksametafosfata i 2,5 kgr. kafcium hlorida se u 125 litara vode spravlja rastvor za štavljenje, koji u svojoj podešenosti od pa =4,5 nalazi primenu za štavljenje ovčijih koža. Kože se zatim izlažu štavljenju pomoću sumaha i uređuju se za postavnu kožu. Ovi se u primerima navedeni postupci štavljenja mogu menjati na razne načine. Neka je još pomenuto, da su veoma podesna početna (prva) štavljenja pomoću kiselih rastvora metafosfata ili na primer pomoću kompleksnih čorbi alkalno hrom-nih metafosfata, da bi se sprečilo zatezanje međukožice kod sledujućeg normalnog hromnog štavljenja. U mešavini sa biljnim ekstraktima za štavljenje polimeri meta-fosforne kiseline izvode ne samo neobično otvorene boje štavljenja, već i usled svojih osobina da obrazuju kompleks, sprečavaju i obrazovanje nerastvorljivih jedinjenja kreča i materija za štavljenje pri upotrebi tvrde vode za ekstrahovanje ili razblažavanje kao i sva bojenja u zatvorenoj boji i mrlje pri eventualnom postojanju gvožđa i njegovih jedinjenja. Umesto da se polimeri metafosforne kiseline ili njihove u vodi rastvorljive soli u mešavini sa biljnim ekstraktima materija za štavljenje ili sa mineralnim ili sintetičnim sredstvima za štavljenje koža i krzna, mogu se ove kože (ova krzna) tako-đe najpre samo započeti štaviti pomoću polimerih metafosfornih kiselina ili njihovih u vodi rastvorljivih soli i da se zatim štavljenje završi pomoću pomenutih drugih sredstava za štavljenje. Patentni zahtev: Postupak za štavljenje koža i krzna, naznačen time, što se kao materije ;za štavljenje upotrebljuju polimeri metafosforne kiseline ili njihove u vodi rastvorljive soli sa monovalentnim ili viševalentnim metalima, amonijakom ili organskim bazama samim ili u kombinaciji sa drugim sredstvima za štavljenje.