KRALJEVINA JUGOSLAVIJA
UPRAVA ZA ZAŠTITU
Klasa 12 (5)
PATENTNI SPIS
INDUSTRISKE SVOJINE
Izdan 15 februara 1933.
BR. 9762
I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a. M. Nemačka.
Postupak za spravljanje arseno-jedinjenja.
Dopunski patent uz osnovni patent broj 9362.
Prijava od 15 februara 1932.	Važi od 1 juna 1932.
Traženo pravo prvenstva od |o februara 1931 (Nemačka).
Najduže vreme trajanja do 31 decembra 1946.
U jugoslovenskom patentu broj 9362 o-pisan je postupak za spravljanje asimetričnih arseno-jedinjenja koji se zastoji u torne, što se fenoksi-sirčetna-kiselina arsin-skih kiselina ili aril-arsinske-kiseline, koje sadrže jedan ostatkom oksi-sirćetne kiseline substituisani heterociklični azotov prsten, redukuje zajedno sa drugim aril-arsinskim kiselinama, koje imaju terapeu-tičko dejstvo, u asimetrične arseno-benzo-le, odnosno da se ovi sprave po poznatim metodama iz derivata odovarajućih arsin-skih kiselina, koji sadrže trovalentni arsen, pri čemu ni jedna od arsin-kiselina odn. od derivata arsin-kiselira, koji stupaju u reakciju, ne sadrži primarne ami-no grupe.
Nađeno je sad, da se takva asimetrična arsino-jedinjenja mogu spravljati i na taj način, što se simetrična ili asimetrična arsene jedinjenja, koja sadrže hidroksil-gru-pu ali ne sadrže primarne amino-grupe, dovode u reakciju sa jednim molom halo-gen-sirćetne kiseline.
Primeri:
1.	26 g 3.3’-diacetil-amino-4.4’-dioksi-5.5’-dihlor-arseno-benzol rastvore se u 300 crn3 vode od 35° po dodatku 12 cm3 10 n-kaliumhidroksida, pa se ovom bistrom rastvoru doda rastvor od 6 g mono-hlor-sirćetne kiseline i 4 g sode u 50 cm3 vode. Sud se napuni azotom i ostavi 24 časa na temperaturi od 30°, mućkajući češće puta. Posle taloženja sa 25 cm* lede-
nog sirćeta zagreje se kratko vreme na 70—80° pa se zatim procedi na pumpi pomoću vakuuma. Na taj se način dobija svetlo-žuti prašak sa tačkom topljenja 208—209°. Rastvaranjem u odgovarajućoj količini natrium-hidroksida, unošenjem mešajući ovog rastvora u aceton, dobija se natriumova so, koja se lako rastvara. Ona ima izgled jasno žutog praha.
2.	23 g 3.3’-dioksi-4.4’-diacetil-amino-arseno-benzol rastvore se u 300 cm3 vode od 35° i 2 cm3 10 n-kalijum-hidroksida. U bistar rastvor dodati rastvor od 6 g mo-no-hlor-sirćetne kiseline i 4 g sode u 50 cm3 vode. Posle punjenja sa azotom za-greva se sud 8 časova na 30° mućkajući češće puta. Eventualna zamućenost otkloni se sa jednom kapi kalijum-hidroksida, pa se arseno-jedinjenje staloži sa 25 cm3 ledenog sirćeta. Ceđenjem na pumpi pomoću vakuuma i sušenjem u eksikatoru dobija se narandžasto obojeni prašak, koji se rastvori u odgovarajućoj količini raz-blaženog natrium-hidroksida. Unošenjem bistrog rastvora u aceton, dobija se Iako rastvorna natriumova so, u obliku naran-džasto-žutog praška.
3.	26 g 2.2’-dioksi-3.3’-diacetil-amino-4.4’-dihlor arseno-benzol rastvore se u 300cm3 vode od 35° po dodatku 12 cm3 10 n-kalium-hidroksida, pa se jasno-žu-tom, bistrom rastvoru doda rastvor od 6 g mono-hlor-sirćetne kiseline i 4 g *ode u 50 cm3 vode. Posle 8-časovnog stajanja
Din. 5.
kod 30° u atmosferi azota, pri čemu se češće mora mućkati (eventualna neznatna zamućenost otkloni se po dodatku jedne kapi kalium-hidroksida) taloži se sa 25 cm3 ledenog sirćeta i procedi na pumpi pomoću vakuma arsenojedinjenje, koje posle sušenja u eksikatoru pretstavlja žuti prašak. Lako rastvorna natriumova so dobija se rastvaranjem u odgovarajućoj količini hidroksida i unošenjem u aceton kao svetlo-žuti prašak.
4.	27 g arseno-jedinenja iz 4-acetil-amino-2.3-dimetil-l-fenil-parazolon-p-arsin-kiseline i 3-acetil-amino-4-oksi-fenil-1-ar-sin-kiseline pomešaju se sa 300 f'm3 vode od 35° po dodatku 12 cm3 10 n-kalium-hidroksida. dok se rastvor ne izbistri. Tome dodati rastvor od 8 g brom-sirćetne kiseline i 4 g natrium-karbonata u 50 cm3 vode, kolben napuniti azotom, dobro zatvoriti i mućkajući češće puta držati 48 časova kod 30°. Posle taloženja sa ledenim sirćetom dobija se arseno-jedinjenje, koje se rastvara u hladnom rastvoru bikarbonata. Ono se rastvara sa potrebnom količinom natrium-hidroksida u malo vode. U-nošenjem u hladan alkohol i ceđenjem na pumpi pomoću vakuma, dobija sc. natii-umova so 4”-acetil-amino-2”. 3”-dirnetil-l”-(fenil)-pirazolon-2’-acetil-amino-r-oksi-sirćetne kiseline-4.4’-arseno-benzol kao ja-sno-žuti prašak, koji se veoma lako rastvara u vodi sa zlatno-žutom bojom.
5.	27 g. arseno-jedinjenja iz 2.5-dihlor-4-acetil-amino-fenil-l-arsin-kiseline i 3-a-cetil-amino—4—oksi-5-hlor-fanil-l-arsin-ki-seline rastvore se u 300 cm3 vode od 35° po dodatku 12 cm3 10 n-kalium-hidroksid-rastvora. Zatim dodati rastvor od 6 g mo-no-hlor-sirćetne kiseline i 4 g natrium-karbonata u 50 cm3 vode, napuni sud azotom zatvor: i ostavi da stoji 48 časova kod 30° mućkajući češće. Sad se doda ledeno sir-će, talog se ocedi na pumpi i ispere. Još vlažno arseno-jedinjenje rastvori se u malo vode po dodatku rastvora natrium-hidroksida kap po kap. Filtrira se u hladan alkohol i dobije po ceđenju na pumpi pomoću vakuma talog, koji je natriumova so 2.5.5’-trihlor-4.3’-diacetil-amino-4’-oksi-sirćetne kiseline-l.l’-arsenobenzola kao jasno žuti zrnasti prašak, koji se u vodi veoma lako rastvara.
Patentni zahtevi:
Izmena postupka za spravljanje asimetričnih arseno-jedinjenja shodno patentu br. 9362 naznačena time, što se asimetrična arseno-jedinjenja, opisana u glavnom patentu, spravljaju na taj način, što se simetrična arseno-jedinjenja, koja sadrže hidroksil-grupu ali ne sadrže primarne a-mino-grupe, dovode u reakciju sa jednim molom halogen-sirćetne kiseline.