KRALJEVINA JUGOSLAVIJA
UPRAVA ZA ZAŠTITU
KLASA 28 (2)
INDUSTRISKE SVOJINE
IZDAN 1 FEBRUARA 1939.
PATENTNI SPIS BR. 14601
Dr. Rohm Otto, Darmstadt, Nemačka.
Postupak za izradu očišćenih koža uz upotrebu gljivinih triptaza.
Dopunski patent uz osnovni patent broj 13658.
Prijava od 23 avgusta 1937.	Važi od 1 m a ja 1938-
Naznaoeno pravo prvenstva od 4 septembra 1936 (Nemačka)
Najduže vreme trajanja do 30 aprila 1952.
U osnovnom patentu broj 13658 opisan je postupak za otstranjjvanje dlaka i kiselenje koža i krzana uz upotrebu gljivinih triptaza, naročito triptaza odgojenih iz vrste aspergillus, u slabo alkalldčnoj do slabo kiseloj otopini, eventualno kod povišene temperature, pri čem se otopini gljivinih triptaza dodavalo oksidacionih sre-stava bez klora i kroma, kao na pr. alka-lijski nitrit ili alkailijski nitrat, koji spojevi poboljšavaju djelovanje fermenata. O-sim toga je u tom patentu navedeno, da se među ostalim dobije povoljnije djelovanje, ako se krzna predobrađuju najprije sa natrijevim bisulfitom, natrijevim sulfitpm, natrijevim tiosulfatom ili sličnim spojevima koji sadrže sumpor, eventualno uz dodatak soli sa alkalijskom reakcijom, te da se istom onda podvrgnu djelovanju gljivinih triptaza už dodatak natrijeva nitrita, natrijeva nitrata itd.
Međutim se našlo, da se djelovanje otopine gljivinih triptaza sa alkalijskim nitritom, alkalijevim nitratom ili drugim prikladnim oksiidacioniim srestvi.ma, kao na pr. vodikovim superoksidom ili natrijevim perboratom, može uz ostale jednake uslove još dalje poboljšati, ako se natrijev bisul-fit, natrijev sulfit, natrijev tiosulfat ili slični sumporasti spojevi ove vrste dodaju samoj otopini gljivinih triptaza. Ovo povoljno djelovanje iznenadilo je tim više, što se v je moralo prtpostaviti, da se od istovremene upotrebe oksidacionih i redukcionih
srestava nijesu mogle očekivati bilo kakve prednosti.
Kože se mogu nakon normalnog umek-šamja vodom namakati otopinom gljivinih triptaza, natrijeva sulfita i natrijeva nitrita 1 sat u sudu i nakon nekoliko dana može se otstraniti dlaka. Da bi se moglo udesiti da otopina bude alkalijska, mogu se ujedno upotrebiti slabe alkalije, kao alkalijski karbonat, alkalijski bikarbonat, boraks ili natrijev fosfat. Kako se kod ovog postupka jako štedi supstanca kože, to je on naročito važan za takve vrste koža, koje se prodaju po težini.
Na odgovarajući način mogu se krzna ili kože također lužiti u jamama.
Za ovčije kože treba pretpostaviti pot-kožni postupak, da bi se postigla kvaliteta vune jednaka striženoj. Kože od ovaca se dakle namaču sa mesne strane otopinom gljivinih triptaza, natrijeva sulfita i natrijeva nitrita ili nitrata, ev. uz dodatak sode, pa se nakon jedan do dva dana otstrapi vuna. Nakon otst ran jenja vune može se još obrađivati slabom rastopinom sode. Pokazalo se, da se ovim postupkom dobije više vune i bolje vune nego na pr. postupkom otstranjivanja vune vapnom i sumpor-na-trijem ili sličnim produktima, koji sadrže sumpor.
Za preradu kozjih koža u kožu za rukavice pokazalo se kao dobro taložno lu-ženje, kod kojega se kože namoče otopinom gljivinih triptaza uz dodatak natrijeva
Din. 10___
sulfita ili sličnog sumporastog oksidaoio-nog srestva, ev. uz dodatak sode, i nakon ležanja od 4 sata u jami podiju se vodom. Nakon 3—4 dana može se odstraniti dlaka i 'naknadno još eventualno ponovno nekoliko dana obrađivati slabom rastopinom sode.
Postupak se može nadalje kombinirati sa postupcima, koji su opisani u patentima br. 12934 i 13368.
Krzna ili kože se mogu na pr. pređ-obrađivati srestvima za navlaživanje i istom onda podvrći obradi sa otopinom glji-vinih triptaza i ostalih spomenutih dodataka. Međutim postoji također mogućnost, da se srestva za navlaživanje dodaju samoj ovoj otopini
Nadalje se može na pr. otopini gljivi-nih triptaza sa natrijevim nitritom, natrijevim nitratom ili sličnim oksidacionim srestvima, kao i sa natrijevim sulfitom ili sličnim spojevima sa sumporom dodati još spojeva sa hidroksidnim grupama, kao alkohole, aliifatioke oiksi-kiseline, ugljične hidrate, fenole i naftole. Za izvjesna krzna i kože i za određene vrste koža mogu se krzna i kože podvrći alkaliokoj pred- iii poobradi, kola ih nabrekne ili ne. Za neutralni ili kiselasti karakter otopine gljivi-nih triptaza mogu se upotrehiti slabe kiseline iii kisele soli, kao na pr. borova kiselina ili natrijev hisulfit. Za splasnjivanje nabreklih krzana ili koža prikladan je također dodatak amonijevih soli.
Kože ili krzna se mogu također osloboditi dlaka i po alkaličnoj predobradi. U tom slučaju dolazi u obzir kao namakalo otopina gljivinih triptaza sa dodacima kao natrijev nitrit i natrijev sulfit ili natrijev biisulfit odn. amonijeve soli.
Već je bilo predlagano, da se biljne ili životinjske proteaze aktiviraju tio-kiselina-ma ili njihovim solima ili također pomoću drugih spojeva sa kisikom, koji sadrže sumpor u dvo- ili četverovaljaniom obliku, pa da se fermentna otopina upotrebi za ot-stranjivanje dlaka i obradu telećih koža, uz pretpostavku papama kao fermenta. Nadalje je također bilo predlagano, da se pa-pain u smjesi sa gljivinim triptazama upotrebi za otstranjivanje dlaka i obradbu. Na kraju je poznat jedan postupak, prema kojemu bi se otstranjivanje dlaka i prerada izvodila upotrebom bakterijskih proteaza, kod čega se dodaje natrijev bisulfit kao srestvo za odvapnjivanje odn. neutralizi-ranje. Kod razmjerno još nerazjašnjenog stanja kemije encima nije se moglo ništa zaključiti iz 'tih predloga, da bi u prijavi štićeni dodaci mogli imati povoljno djelovanje upravo na rad sa gljivinim triptazama. Također se iz predloga nije moglo sa-
znati, da se bez upotrebe drugih fermenata postizavaju sa gljivinim triptazama u kombinaciji na -štićenim dodacima naročite prednosti kod otstranjivanja dlaka i bajca-nja. Mogućnost, da se radi sa gljivinim triptazama kao jedinim fermentom, zgodna je već i zbog toga, pošto se taj ferment može lako dobiti u svakoj količini, te mu se djelovanje može uvijek lako kontrolirati.
Primjeri:
1.	) 100 kg kao obično omekšanih goveđih koža valja se jedan sat dugo u posudi sa otopinom iz:
1,5 kg gljivinih triptaza iz vrste as-pergillus flavus.
0,5 kg natrijeva nitrita 0,5 kg natrijeva sulfita
6,0	kg kalcinirane sode
200.0	1 vode.
Nakon ukupno dva dana koža se oslobodi dlake i nakom toga bez naknadnog kiseljenja dalje obraduje, t. j. oslobodi mesa odn. obrežu, izravnaju odn. izglade, isperu i dalje stroje.
Djelovanje otopine gljivinih triptaza obavija se kod PH 9—10.
2.	) Nasoljene ili osušene kože od ovaca omekšaju se kao obično. Nakon završenog umelkšavanja puste se kože jedan sat da se iscjede, a zatim se sa mesnate strane namoče otopinom od:
3.0	dijela gljivinih triptaza iz vrste ’as-pergitlus flavus
0,4 dijela natrijeva sulfita
0,4 dijela natrijeva nitrita
10.0	dijela vode
i zatim se ostave da leže složene 1—2 dana Nakon toga vremena otstrani se vuna sa koža, a zatim se na svakih 100 kg golih koža obrađuju one dva dana otopinom iz:
300 litara vode 6 kilograma kalcinirane sode i potom oslobode mesa, obrežu, izravnaju, isperu i bez naknadnog kiselenja napnu ili stroje.
Djelovanje otopine gljiviniih triptaza vrši se kod PH 7.
3.	) Radi se analogno kao u prim jeru 2 Samo se kod otopine za namakanje radi otstranjivanja dlake upotrebi još
0,2 kg kale. sode.
Dielovanie gljivinih triptaza vrši se kod PH 9.
4.	) Radi se analogno kao u primjeru 2. Samo se kod otopine za otstranjivanje dlaka upotrebi ujedno još
0,2 dijela kale. sode i
0.2 dijela grožđanog šećera.
Djelovanje gljivinih triptaza obavlja se kod PH 9.
5.	) 100 kg kao obično umekšanih tele-
ćih koža luži se u jami sa otoipieoim iz:
1,5 kg gljivinih triptaza iz aspergil-lus flavus vrste
0,5 kg natrijeva nitrita 0,5 kg natrijeva sulfita
6,0	kg kalo. sode 0,2 kg oleinalko'holsulfonata
400.0	kg vode.
Nakon tri dana luženja u jami otstrani se dlaka sa koža, oslobode se mesa, izravnaju, isperu i bez naknadnog kiiselenja kože se razapnu ili se stroje.
Djelovanje gljivinih triptaza obavlja se kod PH 9—10.
6.	) Kozje kože omekšaju se po 100 kg suhih koža sa 500 litara vode i
0,3 kg laurialkoholsiulfonata.
Nakon završenog mekšanja pusti se kože jedan sat da se cijede, a zatim se sa mesne strane luže otopinom iz:
3.0	dijela gljivinih triptaza iz vrste as-pergillus flavus
1,0	dijela natrijeva sulfita
1.0	dijela natrijeva nitrita
0,2 dijela sode
0,2 dijela fenola.
Nalužene kože ostave se 4 sata da leže, a zatim se u jami pomiješaju s toliko vode, da kože budu prekrivene. Nakon 5 dana skine se dlaka, a zatim se na svakih 100 kg golih koža još obraduje 3 dana sa:
400 litara vode 6 kilograma kale. sode.
Kad se izvade iz ove rastopine, otstrani se sa koža meso, isperu se, izravnaju i bez daljnjeg kiselenja razapnu se ili stroje.
Djelovanje otopine gljivinih triptaza vrši se kod PH 9.
7.	) Radi se jednako kao u primjeru 6.
Samo se namjesto natrijeva sulfita upotrebi jednaka količina natrijeva tiosulfata.
Djelovanje otopine gljivinih triptaza vrši se kod PH 9.
8.) Normalno sa vapnenim arsenikom lužene janjeće kože peru se nakon odstranjenja vune cca 2 sata mekom vodom, a zatim se za svakih 100 kg golih koža namaču one sa:
0,35 kg gljivinih triptaza 0,5 kg natrijeva bisulfita 0,5 kg natrijeva nitrita 0,5 kg amonijeva sulfata
300,0	litara vode od 25—30° C. Kiselenje se može izvesti preko noći. Drugo jutro se gole kože obrađuju dalje kao obično, t. j. oslobode se mesa, izravnaju se isperu i dogotove.
Djelovanje otopine gljivinih triptaza vrši se kod PH 8,5.
Patentni zahtevi:
1.	) Postupak za izradu očišćenih koža za strojenje prema osnovnom patentu broj 13658, naznačen time, što se otopini gljivinih triptaza osim oksidacionih srestava bez klora i kroma dodaju natrijev bisulfit, natrijev sulfit ili natrijev tiosulfat ili drugi spojevi ove vrste, koji sadrže sumpora.
2.	) Postupak po zahtjevu 1, naznačen time, što se prije, zavrijeme ili poslije djelovanja otopine gljivinih triptaza upotrebljavaju srestva za navlaživanje.
3.	) Postupak po zahtjevima 1 i 2, naznačen time, što se kože nakon alka ličkog nabubrivanja oslobode dlake, a nakon toga se upotrebi otopina gljivinih triptaza sa navedenim dodacima za kiselenje.




'
.
'
Rlno^-: ' ;




-
■
' ■ ■ ' •
'
'
■
: -