KRALJEVINA JUGOSLAVIJA UPRAVA ZA ZAŠTITU KLASA 30 (6). INDUSTRISKE SVOJINE IZDAN 1 JANUARA 1936. PATENTNI SPIS BR. 12011 Fissan Export Company Julius Bloch & Sohn, Frankfurt a. Main, Nemačka. Sredstvo koje je naročito podesno kao materija nosilac i postupak za njegovo izvođenje. Prijava od 29 decembra 1934. Važi od 1 aprila 1935. Pronalazak se odnosi na sredstvo koje je naročito podesno kao materija nosilac, kao i na postupak za njegovo izvođenje i za njegovu primenu. Novo sredstvo se sastoji u kserogelu silicijumove kiseline, koji pri veličini delića od poglavito 1 do 100 p- sadrži fluor kiselinu odnosno ITuor jedinjenja adsorptivno vezana sa metaloidom. Adsorptivna veza fluor-jedinjenja je takva, da pri stupanju vlage ili vođe fluor biva oslobađan u vezanom obliku samo sasvim postupno u velikoj razblaženosti. Novo sredstvo, koje na primer sadrži približno 6—10% F, računalo kao HF, potpuno je neškodljivo pri rukovanju, a pri tome se odlikuje svojim konzervišućim i dezinfekujučim dejstvom koje je ubistve-no u odnosu prema mikroorganizmima. Ono se na primer može upotrebiti kao materija nosilac za različite ciljeve, eventualno kod terapetskog ili kozmetičkog pripravljanja kao substrat ili t. si. Novi adsorbat može biti spravljan iz silcijum-fluorida pretvaranjem pomoću vodenog rastvora silicijum-fluorovodonične kiseline i nepotpunim ispiranjem pri tome nastalog čvrstog produkta. Na primer postupa se prema sledečem: U jednu komoru, koja je napunjena sa 400 1 vodene silicijum-fluorovodonične kiseline specifične težine 1,2 biva usisavanjem uveden SiF+. Za gore navedenu količinu silicijum-fluorovodonične kiseline potrebni SiF4 biva spravljen iz 200 kgr. flu- sspata, 100 kgr. kvarcovog peska i 240 kgr. sirove sumporne kiseline od 66° Be. Temperatura silicijum-fluorovodonične kiseline iznosi 20 do 25° i povećava se reakcio-nom toplotom na približno 40—50°. Neposredno po uvođenju silicijumfluo-rida nastupa obrazovanje magle u komori i na površini se prikuplja talog, koji iz komore biva uklanjan, isisan i samo dotle ispiran, dok ne iščezne kisela reakcija. Tako se dobija približno 10 kg suvog, sa jakom sadržinom fluora, adsorbata kserogela silicijumove kiseline. Produkat sadrži efektivnu sadržinu od 7 do 10°/0 F. On pokazuje naročitu finu deljivost i veoma malu težinu od približno 0,05. Površina ima rapavu strukturu, ona iznosi prema temperaturama spravljanja, koje dolaze do upotrebe, približno 100 do 150 m2 po gramu. Sadržina fluora u adsorbatu može da se pusti da se menja u širokim granicama. Adsorbat sa velikom sadržinom fluora dobija se pri upotrebi jako koncentrisane sili-cium-fluorovodonične kiseline kao prethodne podloge kao i pri radu pri višim temperaturama. Manje koncentrisana silicijum-fluo rovodonična kiselina, na primer takva specifične težine 1,04 do 1,05 daje adsorbat sa manjom sadržinom fluora. U istom smislu delijje i rad pri nižim temperaturama. Adsorbat sa manje no 7% F postaje pri silicijum-fluorovodoničnoj kiselini od 1,15 specifične težine i pri temperaturi od 05*. Obratno je sposobnost prijema za strane Din. 10___ materije veća kod adsorbata, spravljenog pri nižoj temperaturi. U datom slučaju uticaj reakcjone toplote treba da se poništi hlađenjem, dakle odgovarajućim sredstvima, koja treba da održe temperaturu, koja se želi u pojedinim slučajevima, naročito kad se želi ad-sorbat sa malom sadržinom fluora. Površina proizvoda je veća pri većoj, a manja pri radu u manjoj temperaturi. Dalje smanjenje sadržine fluora treba da se postigne podesnim ispiranjem. Istraživanje prema Debye-Scherrer-po-stupku dalo je, da se ima čist adsorbat, dakle amorfan produkat proinenljivog sastava i nikako jedinstveno hemisko jedinje-nje. Za dobijanje što je moguće konstant-nijeg produkta preporučuje se, da se radi održavanja jednakim rastvora silicijum-fluo-rovodonične kiseline dodaju odgovarajuće količine vode u datom slučaju u vidu pare. Na primer mogu silicijum-fluoridu pre dovođenja u vezu sa rastvorom silicijum-fluorovodonične kiseline, koja služi kao prethodna podloga da se dodadu fino izde-Ijena voda ili vodena para. Novi adsorbat može takode biti proizvoden na taj način šio se koloidna sili-cijumova kiselina udružuje sa fluor-jedinje-njima odnosno fluor-jedinjenja bivaju dovedena do uticanja na silicijumovu kiselinu. Prvenstveno se sa silicijumovom kiselinom udružuju složene fluor-hidro-soli, na primer: SiF4.2HF.H20, SiF4.2HF.4HX>, CaF2.2HF.6HaO, Ti02F2.2HF, ZrOFa.H20, ZrOF2.2HF.2HsO, HSi204F, SiOaF2.2HF, Si/0H2/.F2/Si02.2HF/. Ova jedinjenja daju sa silicijumovom kiselinom adsorbat, koji pri pristupu vlage pušta u slobodu fluor u vezanom obliku u relativno velikoj razblaženosti. Tako nastaje na primer pri pristupu (fiksiranju) vlage ka adsorbatu kserogela silicijumove kiseline sa Si/OH/2F2 fluorovodonična kiselina približno odgovarajući sledećim jednačinama: O 1) Si (OH)„ H*- SiOH+HF Fa " F O 2) SiOH -*■ SiO„ + HF. F Nova materija nosilac koristi se prvenstveno kod spravljanja prahova, pasta ili masti, koje služe za negovanje kože i tela i za zaštitu protiv štetnih materija. Radi postizanja stvarnog lekovitog sredstva i kosmetičkih preparata ona se snabdeva metalnim solima, određenim medikamentima, belančevinama, uopšte materijama bitnim za procese lečenja. Kao soli, koje treba da se dodaju, navešćemo radi primera cinkove soli, živine soli, srebrne soli, zlatne soli, dalje bakarne soli, soli, koje vrše dezinfe-kujuće dejstvo ili na druge povoljno utiču i kao materija uzeta u obzir kao dodatak. Kao medikamenti, koji treba da se dodaju ili koji treba da se unesu pri spravljanju adsorbata dolaze u obzir i koloidni metali ili njihova jedinjenja. Ovi mogu u datom slučaju biti direktno proizvodenj na površini novog adsorbata. Takvi adsorbati borne kiseline ili sumpora pokazuju do sada nepoznati veoma voluminozni oblik Eventualno sa solima, medikamentima t t.d. snabdeveni adsorbat podesan je veoma za udruživanje sa diatomen-zemljom (Diatomeenerde). Adsorbat sa svojim dopunskim materijama biva u izvesnoj meri veoma fino raspodeljen po površini diato-men-zemlje. Tako pripremljena masa može tada biti još snabdevena belančevinom. Ili se s jedne strane proizvodi solima ili lekovitim sredstvima snabdevena koloidna siliciju-mova kiselina, a s druge s'rane se belančevinom snabdevena odvaja i kombinuju se ove pojedinačno ili obe pre ili posle ovoga diatomen-zemljom. Belančevina može biti korišćena u svakom obliku, takode i kao preparati be-lančevine, kao mlečna belančevina, kao mast mlečne belančevine. Naročito se daje delimično degradirana, tako zvana labilna mlečna belančevina, koja još nije degradirana do albumoze, izdržljivo fiksirati u ovom stanju, tako da se za terapetske i kozmetičke ciljeve daje upotrebiti u vidu hidrogela i hidrosola. Ovo bi moglo da bude u vezi sa osobenim vezivanjem fluora sa silicijumovom kiselinom sigurno i sa molekularnim uređivanjem i sa stepenom rastresanja silicijumove kiseline, za koji je merodavna temperatura proizvođenja. Dobivena lekovita sredstva odnosno kosmetički preparati dolaze u obzir za deramtološke ciljeve, na primer radi tretiranja krasta, prišteva i uopšte kožnih oboljenja. Takode mogu biti dobivena sredstva za unutrašnje tretiranje, naročito za tretiranje oboljenja creva i drugih unutrašnjih or-gana. Radi se na primer prema sledečem: Novi adsorbat se kombinuje sa metalnom soli i diatomen-zemljom, i uz to se prerađuje u kakvoj podesnoj mašini, usled čega koloid uslovljuje odnosno daje da se postigne veoma fini talog dezificiensa na diatomeenu. U jednom drugom toku se sveža, koloidna, na primer delimično de- gradirana mlečna belančevina veoma fino usitnjuje i nanosi s,e na koloid silicijumo-ve kiseline, koji je u datom slučaju pripremljen sonim tretiranjem i tri. Patentni zahtevi: 1) Sredstvo naročito podesno kao materija nosilac naznačeno time, što se sastoji iz kserogela silicijumove kiseline, i pri veličini delića od poglavito 1 —100 pi sadrži adsorptivno vezanu fluor-kiselinu odnosno fluor-jedinjenja sa metaloidom. 2) Sredstvo po zahtevu 1, naznačeno time, što adsorptivno vezane količine čistog fluora iznose približno 6—10°/0, računate kao HF. 3) Postupak za spravljanje sredstva po zahtevu 1 i 2, naznačen time, što sili-cijumova kiselina, koja postaje uvođenjem silicijum-Huorida u vodeni rastvor silidjum-fluorovodnične kiseline, eventualno specifične težine od 1,04 i više, po rastavljanju od tečnoga dela biva samo nepotpuno prana do iščezavanja kisele reakcije. 4) Postupak po zahtevu 3, naznačen time, što u cilju održavanja jednakom kon-centrisanosti rastvora silicijum-fluorovodo-nične kiseline, koji služi kao podloga, ovome svagda biva dodavana odgovarajuća količina vode eventualno u vidu pare. 5) Postupak po zahtevu 3 i 4 naznačen time, što sadržina fluora adsorbata ge-lasilicijumove kiseline biva regulisana odgovarajućim podešavanjem temperature i kon-centrisanosti rastvora silicijumove fluorovo-donične kiseline, koja služi kao podloga, pri čemu radi postizanja većih sadržina fluora pri višoj temperaturi, na primer približno 50° C, radi proizvođenja manjih sadržina fluora, pri niskim temperaturama po potrebi uz hlađenje i (ili biva rađeno pri upotrebi razblažene silicijum-fluorovodonič-ne kiseline na primer specifične težine 1,14 do 1,15. 6) Postupak za spravljanje sredstava po zahtevu 1 i 2, naznačen time, što se koloidna silicijumova kiselina udružuje sa složenim fluor-jedinjenjima ili sioženim fluor-hidrosolima. 7) Postupak po zahtevu 1, 2 i 6, naznačen time, što se silicijumova kiselina udružuje sa baznim silicijumfluoridom ili silicijumfluorhidrinom. 8) Adsorbat po zahtevu 1 i 2, naznačen time, što se upotrebljava za spravljanje lekovitih sredstava, kozmetičkih i sličnih sredstava uz snabdevanje adsorbata, koji služi kao osnova, lekovitim desinfekujućim hranljivim i t.d. materijama. 9) Adsorbat po zahtevu 1 i 2, naznačen time, što se upotrebljuje kao nosilac kod spravljanja belančevine odnosno preparata belančevine, a prvenstveno kod re-terapetskih i sličnih sredstava,e koja sadrže mlečnu belančevinu, koja još nije degradirana do albumoze. 10) Adsorbat po zahtevu 1 i 2, koji se upotrebljuju za spravljanje lekovitih sret-stava, kozmetičkih i sličnih sretstava, naznačen time, što adsorbat, koji služi kao osnova, i koji je u datom slučaju snabde-van sa lekovito, dezinfekujući ili hraneči delujućim materijama, biva udružen sa be-lančevinom, odnosno sa preparatima belančevine i sa diatomen-zemljom. . , . ) - . - ; , c:) n-ii ■ ; ■ ' . — ; . ' . ■ ; ■' •; r ' - i . , . M>M bi' rl': ■ ■ ■ • V . ■