Acta Chim. Slov. 2002, 49, 181-185.
181
COMPLEXES THIOCYANATOCHROMIQUES EN CHIMIE ANALYTIQUE. DETERMINATION DE LA VINCAMINE
I. Ganescu, I. Papa, A. Ganescu, G. Bratulescu
Universite de Craiova, Faculte de Chimie,13 A.I.Cuza, 1100 Craiova, Roumanie
D. Cirtina
Universite Technique "C.Brdncusi" Tg. Jiu, Roumanie
Received 16-07-2001
Abstract
Some new gravimetric, titrimetric and spectrometric methods for the vincamine determination as Vincamine'H2[Cr(SCN)4(amine)2]2 have been described. The results were statistically evaluated. The vincamin has been determined within the concentration range of 0.06-0.4 mg/mL.
Introduction
La vincamine obtenue de Vinca minor est un medicament vasodilatateur, stimulent
du systeme circulatoire et du metabolisme cerebral. Ce produit a une action protectrice et trophique, proprietes qui sont caracteristiques aux medicaments hypertensives moderes.
La vincamine est un alcaloide naturel utilise surtout pendant les accidents vasculaires cerebrales du genre trombolitique ou hemorragique, l'arteriosclerose cerebrale et les troubles encephalopathies, ainsi que les affections ophtalmologiques circulatoires.
Du point de vue chimique la vincamine est Tester methylique de l'acide (3a, 14p, 16a)-14,15-dihydro-14-hydroxyeburnamenine-14-carboxylique:1_4
CH3—C-0 "V^   C2H5
Conformement a la Pharmacopee Roumaine, la determination de la vincamine est effectuee a l'aide d'une methode volumetrique: 0,1 g de vincamine est dissoute dans 50 mL solution de HC1 a 0,1 M. On porte la solution dans une fiole jaugee de 100 mL et on complete avec du HC1 a 0,1 M. On determine l'absorbance de la solution a 269 nm.
I.Ganescu, I. Papa, A. Ganescu, G.Bratulescu, D. Cirtina: Complexes Thiocyanatochromiques en ...
182
Acta Chim. Slov. 2002, 49, 181-185.
Dans un milieu acide on a constate que la vincamine precipite quantitativement avec le sel de Reinecke et ses analogues comme amine H[Cr(SCN)4(amine)2] ou 1'amine peut etre: aniline, toluidine, Et2PPh, imidazole, urotropine etc. sous forme de Vincamine H2[Cr(SCN)4(amine)2]2- C'est le motif pour quel ont ete developpes des methodes gravimetriques, volumetriques et spectrometriques pour la determination de cet alcaloide. "
Partie experimentale. Resultats et discussion
Les absorbances des solutions ont ete determinees a l'aide d'un spectrometre Spekol Carl-Zeiss Jena.
Preparation de K3[Cr(SCN)6] 4H20
Une solution aqueuse concentree contenant 0,1 mol de KCr(SC>4)2 et 0,6 mol de KSCN est chauffee sur une bain-marie jusqu'elle devient sirupeuse. K3[Cr(SCN)6J obtenu est extrait avec de l'alcool. La couleur du produit est violette.
Amine H[Cr(SCN)4(amine)2] dont 1'amine est: l'aniline, la toluidine, la morpholine, 1'imidazole, le benzotriazole resulte en milieu fondu sans solvant, par une reaction de substitution entre 1'amine et K3[Cr(SCN)6].
Determination      gravimetrique      de      la      vincamine      sous      forme      de Vincamine H2 [Cr(SCN)4(amine)2]2
Dans un becher de 100-150 mL, 2-16 mg de vincamine est transformee en chlorhydrate avec 2-3 mL d'HCl a 20% puis on dilue le chlorhydrate obtenu avec 25 mL d'eau et on precipite au froid avec une solution hydroalcoolique de reactif a 3%(environ 5-15 mL). Apres 15-20 min le precipite est filtre a l'aide d'un entonnoir a plaque de verre fritte G4, lave avec de l'eau distillee et sechee a 105 °C durant 2 h. Les resultats experimentaux sont portes dans le tableau 1.
I.Ganescu, I. Papa, A. Ganescu, G.Bratulescu, D. Cirtina: Complexes Thiocyanatochromiques en ...
Acta Chim. Slov. 2002, 49, 181-185.
183
Tableau 1. Determination gravimetrique de la vincamine apres precipitation sous forme de Vincamine'H2[Cr(SCN)4(aniline)2]2 (A) respectivement Vincamine-H2[Cr(SCN)4(Et2PhP)2]2(B).
N	Vincamine [mg] prise	Forme de determination							
		A				B			
		G[mg] complexe trouve	Vincamine trouve [mg]	Erreur		G[mg] complexe trouve	Vincamine trouve [mg]	Erreur	
				[mg]	[%]			[mg]	[%]
1	2	7,25	1,98	-0,02	1,00	12,72	1,99	-0,01	0,50
2	4	14,53	3,97	-0,03	0,75	25,53	4,01	+0,01	0,25
3	6	21,85	5,97	-0,03	0,50	38,31	6,02	+0,02	0,33
4	8	29,38	8,02	+0,02	0,25	50,70	7,97	-0,03	0,37
5	12	44,08	12,04	+0,04	0,33	76,41	12,01	+0,01	0,08
6	16	58,43	15,96	-0,04	0,25	101,57	15,97	-0,03	0,19
X,
moy
=8,01
X,
moy
=12,01
s=2,02'10"zmg
-2
s=2,75'10"zmg
Determination       titrimetrique       de       la      vincamine       sous       forme       de Vincamine H2 [Cr(SCN)4(amine)2]
Pareillement a la methode decrite auparavant, 2-16 mg de vincamine sont traitee avec du HC1, ensuite on precipite Amine-H[Cr(SCN)4(amine)2], on filtre le precipite sur papier filtrante, on lave et bouillit 1'ensemble precipite - papier filtrante dans un Erlenmeyer rempli avec 20 mL de solution de NaOH a 5%. Le precipite de Cr(OH)3 est solubilise a l'aide de l'acide chlorhydrique. La concentration de HC1 libre est amenee a l'alentour de 1,7 M grace a la relation suivante :
_ ^ ' ' V V initial "*" Voxydant/
V
HC1
10,4
On ajoute 5 mL de CCI4 et 10 gouttes de solution de IC1, puis on titre sous agitation avec une solution de concentration a 0,02 M de KMnC>4, de KBrC>3 ou de KIO3 jusqu'a la decoloration de la couche de CCI4.
Grace a leur caractere reducteur ces ions complexes peut etre oxydes par KMnCU, KBr03 ou KIO3 par reactions stoechiometriques et reproductibles en conditions experimentales    bien    precisees.    Les    anions    complexes    du    Cr(lll)    comme
I.Ganescu, I. Papa, A. Ganescu, G.Bratulescu, D. Cirtina: Complexes Thiocyanatochromiques en ...
184
Acta Chim. Slov. 2002, 49, 181-185.
[Cr(SCN)4(amine)2]" presenters l'avantage qu'ils consument 1,2 mole d'oxydant KM11O4 pour chaque anion de NCS":
NCS" + 4H20 -> S042" + HCN + 7H+ + 6e", 5NCS" + 6M11O4" + 13H+ -> 6Mn2+ + 5S042" + 5HCN + 4H20.
Les resultats experimentaux sont indiques dans le tableau 2.
Tableau 2. Determination titrimetrique de la vincamine apres precipitation sous la forme de Vincamine'H2[Cr(SCN)4(aniline)2]2 (A) respectivement Vincamine H2[Cr(SCN)4(Et2PliP)2]2 (B).
Vincamine [mg] prise	Nr. det.	Moyenne X [mg]	s [mg]
Determination permanganometrique			
2,00	10	2,01	2,45'10"2
6,00	10	6,01	2,49'10"2
Determination bromatometriq			ue
4,00	10	4,01	2,40'10"2
12,00	10	12,01	2,75'10"2
Determination iodometrique			
8,00	10	8,009	2,02'10"2
16,00	10	16,007	2,43'10"2
Obs :1 mL de solution a 0,02 M d'oxydant (KMnCU, KBrC>3, KIO3) est equivalent avec 0,7383 mg de vincamine
Determination      spectrometrique      de      la      vincamine      sous      forme      de
Vincamine H2[Cr(SCN)4(aniline)2]2
Similairement au precede decrit auparavant 1,6-9,9 mg de vincamine est traitee avec de l'acide chlorhydrique et on precipite le complexe avec un faible exces de NH4[Cr(SCN)4(aniline)2] (solution aqueuse d'ethanol a 3%). Apres 10-15 min, le precipite est filtre a l'aide d'un entonnoir a plaque de verre fritte G4, puis il est lave avec de l'eau et dissous dans quelques millilitres d'acetone. On porte la solution rouge -violette obtenue dans une fiole jaugee de 25 mL et on complete avec de l'acetone. On determine l'absorbance de la solution a 535-540 nm.
I.Ganescu, I. Papa, A. Ganescu, G.Bratulescu, D. Cirtina: Complexes Thiocyanatochromiques en ...
Acta Chim. Slov. 2002, 49, 181-185.
185
Les donnees experimentales ont ete interpreters statistique grace a la methode de regression lineaire. " Le domaine des concentrations dont est valable le loi de Lambert-Beer est aux alentours 0,065-0,39 mg/mL de vincamine. Le coefficient d'absorption molaire est 8=1000,3 Lcm" mol" (X=540nm). L'equation lineaire resultante qui decrit la variation de l'absorbance A avec la concentration de vincamine c (mg/mL) est la suivante : A=0,000547 + 0,03078c (R=0,9997)
Conclusions
En fin, nous pouvons conclure que les methodes elaborees par nous ne sont pas affectees d'erreurs systematiques et sont tres precises. C'est la raison pour quelle les methodes realisees sont bien adaptees aux laboratoires d'analyse et controle des medicaments.
References
1.     ***Farmacopeea Romana, Ed.X, Ed. Medicala, Bucarest, 1993, 967.
2.     Daescu, C. Chimia si tehnologia medicamentelor, Ed. Didactica Pedag., Bucarest, 1994, pp 191.
3.     Zotta, V. Chimie Farmaceutica, Ed. Medicala, Bucarest, 1985, pp 334.
4.     Oniscu, C. Chimia si tehnologia medicamntelor, Ed. Tehn., Bucarest, 1988, pp 124.
5.     Ganescu, I Studia Univ.Babes-Bolyai Chem., 1967,13, 25.
6.     Ganescu, L; Chirigiu, L.; Muresanu, M. Rev.Chim.(Bucharest) , 1994, 45, 4.
7.     Ganescu, I.; Chirigiu, L.; Muresanu M. Rev.Chim.(Bucharest), 1993, 44, 75.
8.     Ganescu, I.; Popescu, Al.; Ivanus L.; Chirigiu L.; Papa, I. Anal. Univ. Buc, 1998, W/, 33.
9.     Steinbach, M. Prelucrarea statistica in medicina si bilogie, Ed. Acad.Buc, 1961, pp 233.
10.  Batuner, L.; Pozin, M. Metode matematice in tehnica, Ed.Acad.,Buc, 1956, pp 486.
Povzetek
Opisane so nove gravimetrične, titrimetrične in spektrometrične metode za določanje vinkamina v obliki vinkamin'H2[Cr(SCN)4(amin)2] in njihova statistična evalvacija. Vinkamin smo določali v koncentracijskem območju med 0,006 in 0,4 mg/mL.
I.Ganescu, I. Papa, A. Ganescu, G.Bratulescu, D. Cirtina: Complexes Thiocyanatochromiques en ...