KRALJEVINA JUGOSLAVIJA
UPRAVA ZA ZASTITU
RAZRED 12 (5).
INDUSTRISKE SVOJINE
IZDAN 1 NOVEMBRA 1940
PATENTNI SPIS ŠT. 16210
I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a. M., Nemčija.
Postopek prevedbe viitamma Ds v lahko odločljivo, stabilno obliko.
Prijava z dne 10. julija 1939.	Velja od 1. januarja 1940.
Naznačena prvenstvena pravica z dne 11. julija 1938 (Nemčija).
Tudi če imamo' vitamin Ds v iskoro čisti obliki, ga le težavno dovedemo do kristalizacije in ga zato ne moremo lahko pridobiti v čistem kristaliziranem stanju. Pri kristalizaciji nastaja poleg tega stalno v menjajočih se množinah, tako da dobimo deloma samo zmerne izkupičke.
Našli so, da dobimo vitamin Ds lahko in s skoro teoretičnim izkupičkom v kristalizirani obliki, če pripravimo' dvojne spojine s sterini. V ta namen zadamo raztopino vitamina Ds, na primer v acetonu, methanolu ali alkoholu, z ekvivalentno množino sterina, na primer cholesterina, ter segrevamo raztopino dokler se sterin popolnoma ne raztopi. Pri ohlajenjtu, even-tuelno po dodatku nekoliko vode, nastopi po kratkem stanju hitra izdatna kristalizacija. Po nekaj urah se je dvojna spojina skoro kvantitativno' odločila in jo moremo izolirati z odsesanjem in naknadnim pranjem na običajen način. Dvojne spojine vitamin-Ds-sterinov so obstojne tvarine in se lahko prekristalizirajo iz prikladnih topil brez izpremembe.
Predležeči postopek se lahko uporabi pri vitaminu Ds poljubnega izvora, na primer kakršnega dobimo z obsevanjem 7-de-hvdrocholesterina (provitamin Ds).
Preizkušnja novih dvojnih spojin vita-min-Ds-sterina je presenetljivo pokazala, da imamo vitamin Ds v teh spojinah v obliki, v kateri je znatno manj občutljiv na-pram oxydaciji, kakor prosti vitamin D*. Vitaminski učinek pa se je ohranil v polni meri in ustreza vsebnosti vitamina D*.
Manjša občutljivost napram oxydaciji tovrstnih dvojnih spojin omogoča tedaj lažje ravnanje z vitaminom Ds. Tako jih na primer lahko shranimo oziroma uporabimo brez posebnih varnostnih Ukrepov.
Primer 1:
15 g vitamin-Ds-dinitrobenzoata segrevamo 10 minut do vrenja s 45 cm3 * 100/o~ne-ga methylalkohO'licnega kalijevega luga. Po ohLajenju razredčimo raztopino- razmi-Ijenja z dvojnim volumenom vode in eks-trahiramo- prosti vitamin Ds z aethrom.. Aethrov ekstrakt po osušenju preko na-trium-sulfata uparimo v vakuumu. Preostanek raztopim *o1 v 150 cm3 acetona, ga zadamo z 9,5 g cholesterina in segrevamo do vrenja dokler se vse raztopi. Še toplo raztopino acetona zadamo z vodo, da postane motna. Po kratkem stanju prične odločitev dvojne spojine vitamina Ds in cholesterina. Po približno 5 urah kristali-zat odfiltriramio, ga operemo z methano-lom in posušimo na zraku. Predstavlja fine igle tališča 118—119°C. Izkupiček znaša 90—95% teoretičnega. Dvojna spojina kaže specifično moč sukanja. [a]D = + 25,25° v acetonu.
Če nadomestimo v gornjem primeru cholesterin s cholestanalom, dobimo dvojno spojino sličnih lastnosti, ki ima tališče 1168C ter specifično moč sukanja [a]d =+55,5° v acetonu.
Primer 2:
35 g produkta obsevanja oproščenega od nespremenjenega 7-dehydrocholesterina raztopimo v 100 cm* acetona, zadamo z
Din 5.—
12 g cholesteriina in segrevamo do vrenja, dokler se vse ne raztopi. Pri ohlajenjn se odloči dvojna spojina vitamina Ds s chole-sterinom v finih iglah, ki se po potrebi lahko čistijo s prek r ist alizira n jem iz ace-ton-vode. Tališče je 118—-IIP0.
Patentna zahteva:
Postopek prevedbe vitamina Ds v lahko odločljivo, stabilno obliko, označen s tem, da pripravimo dvojne spojine vitamina Ds s sterini oziroma derivati sterinov.