KRALJEVINA JUGOSLAVIJA UPRAVA ZA ZAŠTITU Klasa 22 (1) PATENTNI SPIS INDUSTRISKE SVOJINE Izdan 15 februara 1933. BR. 9739 I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a. M. Nemačka. Postupak za spravljanje na vlaknu aco-bojenih materija, nerastvornih u vodi. Prijava od 4 septembra 1931. Važi od 1 februara 1932. Traženo pravo prvenstva od 4 septembra 1930 (Nemačka). Nađeno je da se mogu na vlaknu spravljati nerastvorne aco materije, koje boje, kada se u alkalnoj sredini stave na vlakna diaco- ili tetraco-sulfo-kiseliine diaril-amin-skog reda, u kojima je ostatak diaco-sulfo-kiseline u para položaju prema imino grupi, zajedno sa acokomponentama, sposobnim za građenje orto-oksi-aco materija, koje boje a koje sem hidroksidne grupe ne sadrže takvih grupa, koje bi ih činile ras-tvornim i zatim ovako impregnirana roba podvrgne procesu parenja u jednom procesu dejstvu pare. Neobično iznenađuje što se na ovaj način glatkom reakciom dobčvaju na vlaknu odgovarajuće aco materije, koje boje. Ovaj je postupak od velikog tehničkog značaja zbog jednostavnosti izvođenja i zbog tog, što se lako dolazi do polaznih materijalija. Predstojeći postupak može da se upotrebi na pr. za bojenje po metodi sa jednim kupatilom ili i za postojano štampanje. Pri tome mogu se upotrebiti korisno, kako pri različitim metodama štampanja kao dodatak pasti za štampanje upotrebljavana tekstilna pomoćna sredstva sa osobinama da kvase, emulguju i rastvaraju, tako i iz prakse pri štampanju sa nitrisanim bojama poznati drugi dodatci kao na pr. natri-um h romat. Pokazalo se je, da i dodatak sumpora pasti za štampanje ubrzava i egalizuje građenje boje na vlaknu, čije se dejstvo sastoji valjda u tome, što on vezuje sumporastu kiselinu, koja postaje pri građenju bojene materije. Diaco- ili tetraco-sulfo kiseline, koje se ovde upotrebljavaju mogu se lako sprav ljati kada se aminogrupe u difenil-amin derivatima date konstitucije prevedu na uobičajeni način (Berichte sv. 30. strana 71) u kompleks —N=N—SO;jH. Primer 1. Diaco rastvor, dobiven na uobičajeni način iz 39.8 g 4.4’—diamino—difenil—amina, 100 cm3 hlorovodonične kiseline od 20° Bć i 28 g natrium-mitrata, pusti se da ucuri na temperaturi od 10 do 15° u rastvor od 56 g natrium-sulfita bez kristalne vode i 32 g kalcinovane sode. Iz nagrađenog mrkog rastvora, koji više ne kupluje sa R-so-lima, taloži se sa kuhinjskom solju natriu-mova so difen51-amin-4.4,-bis-diaco-sulfo-kiseline u obliku sitnih, mrkih kristala i prerađuje. Jednom pastom za štampanje, koja sadrži: 63 g natriumove soli difenil-amin-4.4’-bils điaco-sulfo kiseline. 25 g (2-oksi-naftalin-3-carboyl-amino) benzola. 30 g natrium hidroksida od 34° Bć. 20 g tio-diglikola. 362 g vode. 500 g skrob-tragant sredstva za odgblja-vanje, štampa se, suši i 7 minuta izloži dejstvu pare u Mather-Platt aparatu zatim vrelom ispira i kratko sapuni. Din. 25. Tako se dobija jedno lepo plavocrno. Primer 2: Zameni li se u primeru 1 25 g (2-oksi-naftalin-3-karboil--amino) benzola sa 20 gr 1 (2-oksi-karbacol-3-karbotil-amino) -2-metil-benzola a 63 g natriumove soli difenil -amin-4.4-bis-diaco-sulfo kiseline sa 50 gr iste supstance i radi Iti se u ostalom kao što je gore navedeno, onda se dobija jedno pu-ce-mrko. Sa 4.4-di (aceto-acetil-amino) -3.3’-dime-til-difenilom dobija se pri istom na&inu ra-ra mrkooranž. Primer 3: Jedan, kao što je uobičajeno iz 214 g 4-amino-4’-metoksi-difenil-amina spravljeni neutralni diaco rastvor, pusti se da ucu-ri pri dobrom mešanju na temperaturi od 15 do 20° u jedan rastvor od 133 g natri-umsulfita bez vode u 1000 cm® vode. Meša se još 1/4 sata zatim se posoli sa 1600 g kuhinjske soli i prerađuje se posle mešanja od daljih 3 sahata. Dobijaju se 357 g nekog žutog praška sa stepenom čistoće 85.4% u natriumovoj soh diaco-sulfo kiseline. Jednom pastom za štampanje koja sadrži: 20 g natriumove soli 4’-metoksi-difenil -amin-4-diaco-sulfo kiseline (žuti prah, spravljen iz 4-amino-4’-metoksii-difenil a-mina). 15 g (2-oksi-naftalin-3-karboil-amino) benzola. .1 j 20 g natrium-hidroksida od 34r Bć. 15 g bis-diglikola. 430 g vode. 500 g skrob-tragant sredstva za odeb-Ijavanje 1 štampa se, suši i pari 7 minuta u Mather-Platt-u zatim se vrelo ispira i ispere. Ovako dobivena niansa je jasno marin-sko plavo. Natriumova so difenil-amin-4-diaco suh fo kiseline daje pri analogoj preradi jedno marinsko plavo sa više crvene nianse. Primer 4: I Jednom pastom za štampanje iz 22 g natriumove soli difenil-amin-4.4’-bis-diaco-sulfoktiseline (spravljene po primeru 1). 25 g l(2-oksi-naftalin-3-carboil-amino) -2-metoksi-benzola. 30 g natrium-hidroksida od 34° Bć. 8 g sitno sprašenog sumpora. 20 g tio-diglikola. 395 g vode. 500 g skrob-tragant sredstva za odeblja-nje štampa se i pari 5 minuta, zatim vrelo ispire i- sapuni. D bija se duboko crno. Primer 5: Jednom pastom, koja se sastoji Iz: 20 g natriumove soli 4’-metoksi-difenil-a-min-4-diaco sulfo kiseline (spravljene po primeru 3). 15 g (2-oksinaftaliin-3-karboil-amino) benzola. 20 g natrium hidroksida 34° Bć. 4 g sitno sprašenog sumpora. 20 g špiritusa. 15 g ulja za bojenje turskog crvenila. 15 g rastvora natrium-hromata 1:4. 391 g vode. 500 gr škrob tragant sredstva za odeb-Ijavanje, štampa se, suši i izložli uticaju pare u Mather-Platt-u, zatim vrelo ispire 1 sapuni kao gore. Dobija se zagasito marinskoplavo a kada se razblaži lepi otvoreno plavi tonovi. Primer 6: Sa jednim rastvorom od: 20 g natriumove soli 4’-metoksi-difenit-amin-4-diaco sulfo kiseline (spravljene po prtmeru 3). 15 g (2-oksinaftalin-3-karboilamino) benzola. 20 g kalium-hidroksida 43° Bć. 15 g špiritusa. 15 g tiodiglikola. 15 g rastvora natniumhromata 1:4. 50 g tragant sluzi 65:1000. 850 g vode. impregnuje se beljeni kaliko štof, suši i izloži uticaju pare u Mather-Platt-u 7—10 minuta. Zatim se vrelo ispira i sapuni pri ključanju. Na ovaj se način dobija jedno plavo uni bojenje. Primer 7: Jedan neutralan diaco rastvor, dobiven na uobičajeni način iz 21.4 g 4-amio-3-me-toksi-difenil-amina, pusti se da ucuri na temperaturi od 10 do 20° u rastvor od 20 g natrium sulfita bez vode i 10 g kale. sode u 200 cm3 vode. Meša se još za 6 časova, prosiše, ispira se rastvorom kuhinjske soli i suši. Tako se dobija natriumova diaco-sulfo kiselina u vidu oranž-žutog praška. Sa jednom pastom za štampanje, koja se sastoji iz: 16.0 g natriumove soli diaco-sulfo kiseline iz 4-amino-3-metoksi-difenil-amiina. 15.0 g 1 (2-oksi-naftalin-3-karboil-ami- no)-3-nitro benzola. 30.0 g špiritusa. 5.0 cm3 natrium hidroksida od 34° Bć. 15.0 g tiodiglikola. 454.0 g vode. 450.0 g skrob-tragant sredstva za odeb-Ijavanje. 15.0 S neutralnog rastvora hromata l'-4 štampa se, suši i izloži uticaju pare u Mat-her-Platt-u 7 minuta, zatim vreo ispira i sapuni kao gore. Tako se dobija plavo sa zelenkastom ni-ansom. Primer 8: 32.0 g natriumove soli 4’-metoksi-difenil -anuin-diaco-sulfo kiseline. 26.3 g (2-oksi-naftalin-3-karboil) -amino benzola. 6.0 g sitno samlevenog sumpora. 8.0 g sprašenog natrium hidroksida samelje se zajednički. Smešom se štampa pamučna roba, zatim se izložli uticaju pare i ispira. Na ovaj se način dobija jasno marinsko plavi otisak. Primer 9: 10.6 g natriumove soli 3-metoksi-difenil-aniHn-4-diacosulfo kiseline. 10.0 g 1 (2-oksi-naftalin-3-karboil) amino -3-nitro-benzol. 3.0 g natrium hidroksida. zajedno se samelju. Ovom se smešom štampa pamučna roba, zatim se izloži uticaju pare i ispira. Na ovaj se način dobija zelenkasto plavi otisak. Primer 10: 30.0 g natriumove soli difenilamin-4.4-bis-diaco-sulfo kiseline. 28.6 g đinatriumove soli 1 (2-oksinafta-lin-3-karboil) amino-3-nitro-benzola. 8.0 g sumpornog cveta samelju se zajedno. Ovom se smešom u danom slučaju uz dodatak natrium-hidroksida štampa pamučna roba, zatim se izloži uticaju pare i ispira. Na ovaj se način dobija crn otisak. Sledeča tabela pokazuje nianse jednog niza daljih bojenja ili štampanja, koje su spravljene na analog način: So diacosulfo kiseline iz: (2 - oksii - naftalin - 3 - kar- Niansa: boil) jedlinjenje iz: r 4 - amino - difenilamin >» »» »* 4 - amino - 2’ - metil - di-fenilamin 4 - amino - 2’ - metoksi-difenilamin »i 4 - amino - 2’ - etoksi -difenilamin 4 - amino - 2’ - fenoksi -difenilamin 4 - amino - 2’ - hlor - difenilamin >» 93 4 - amino - 3’ - metil - difenilamin 2 - amino - 1 - etoksi - benzol 5 - hlor - 2 - amino - 1 - me-toksi - benzol 2 - amino - 1 - fenoksi -benzol 1 - amino - 2.5 - dimetoksi -benzol 2 - amino - 1 - etil - benzol 2 - amino - 3 - metoksii - naftalin 2 - amino - naftalin 2 - amino - 4 - hlor - 1 - etil benzol 2 - etoksi - 1 - amino - benzol 3 . nitro - 1 - amino - benzol 1 - amino - 4 - etil - benzol 5 - hlor - 2 - amino - 1 - metoksii - benzol tamno plavo marinsko plavo plavo marinsko plavo sa crvenom niansom zagasito ljubičasto crnoplavo zagasito plavo tamno plavo marinsko plavo sa crvenom niansom tamno plavo marinsko plavo sa crvenom niansom marinsko plavo sa crvenom niansom t 4 - amino - 3’ - metoksi • dtfenilamin 4 - amino - 3’ - hlor - di-fenilamin 4 - amino - 4’ - metil - di-fenilamin 4 - amino - 4’ - methyl -difenilamin 4 - amino - 4’ - metoksi -difenilamin >» >1 >» i« u t» »> >* »t )» >• >♦ *• >♦ >> »» »♦ 4 > amino - 4’ - etoksi -difenilamin >• >» >t »» »» >* >* 2 - amino - 1 - metil - benzol 3 - amino - 1 - metil ■ benzol 4 - amino - 1 - metil - benzol 5 - hlor - 2 - amino - 1 - metil - benzol 2 - amino - 1 - metosi - benzol 4 - amino - 1 - metoksi - benzol 3 - hlor - 1 - amino - benzol 5 - hlor - 2 - amiino - 1 - me-t.'l - benzol 4 - hlor - 2 - metoksi - 1 - a-mino - benzol 2 - amino - naftalin (4’ - amino - benzoilamino) benzol 1 (4’ - amino - benzoilamino) 2 - metoksi - benzol 3 - amino - 1 - aceilil - benzol 3 - amino - 4 - metoksi - 1 -dimetilaminosulfoil - benzol 2 - amino - 4 - etilsulfonil -1 - metil - benzol amino • benzol 2 • amino - 1 • met i - benzol 3 - amino - 1 - metil - benzol 4 - amino - 1 - metoksi - benzol 3 - amino - 1 - hlor - benzol crvenkasto zagasito pla?o marinsko plavo zagasito plavo sa crvenom niansom marinsko plavo sa crvenom niansom tamno plavo plavo tamno plavo marinsko plavo sa crvenom niansom plavo ft plavo sa zelenkastom niansom plavo plavo sa zelenkastom niansom ft tamno plavo 99 1» plavo sa zelenkastom niansom 4 - amino - 4’ - etoksi -difenilamin >* M >» » )• 99 4 - amino - 4’ - fenoksi -difenilamin 4 - amino - 4’ - methyl-merkapto - difenilamin 4 - amino - 4’ - hlor - difenilamin 4 - amino - 4’ - benzoil-amino - difenilamin 4 - amino - 2 - metil - 4’ -metoksi - difenilamin i» 99 II 4 - amino . 3 metil - 4’ -metoksi - difenilamin 9» >» 9» 99 4 - amino - 3’ - metil - 6’ -metoksi; - difenilamin 4 - amino - 3 - metil - 4’ -hlor - difenilamin 4 - amino - 2’ - metil - 4’ -hlor - difenilamin 4 - amino - 2’ . metil - 5’ -hlor - difenilamin 4 - amino - 3’ - metil - 6’ -hlor - difenilamin 3.4 - dihlor - 1 - amino - ben-zol 2 - amino - naftalin 1 (4’ - amino - benzoilamino) 2 . metil - benzol 1 (4’ - amino - benzoilamino) 3 - nitro - benzol 4 - amino - 1 - etoksi - benzol 4 - hlor - 1 - amino - benzol 2 . metoksi - 1 - amino - benzol 2 - hlor - 1 - amino - benzol 2 - etoksi - 1 - airtino - benzol l 3 - hlor - 1 amino - benzol 1 - amino - naftalin amino - benzol 1 - amino - naftalin 2 - metil - 1 - amino - benzol 3 - metil - 1 - amino - benzol amino - benzol 3 . nitro - 1 - amino - benzol 1 - amino - naftalin 4 - hlor - 2 - metoksi - 1 -amino - benzol plavo marinsko plavo sa crvenom niansom plavo plavo tamno plavo sa crvenom niansom srednje plavo marinsko plavo sa crvenom niansom jasno plavo plavo sa crvenom niansom plavo sa zelenkastom niansom srednje plavo plavo indigo plavo tamno plavo i 99 tamno plavo sa crvenkastom niansom duboko ljubičasto marinsko plavo sa crvenkastom niansom zagasito ljubičasto 4 - amino - 4’ - metil - 3 -hlor - difenilamin 9» 99 4 - amino - 4’ - metil -3’ -hlor - difenilamin 4 - amino - 2’ . metoksi -4’ - hlor - difenilamin 4 - amino - 3.2’ - dimetil -difenilamin 99 >» 4 - amino - 3.4’ - dimetil -difenilamin 4 - amino - 3.2’ - dimetok-si - difenilamin 4 - amino - 3.4’ - dimetok-si - difenilamin 99 99 99 99 4 - amino - 2’4’ - dimetok-si - difenilamin 4 - amino - 3’4’ - dimetok-si - difenilamin 4 - amino - 3.2’ - dihlor -difenilamin 4 - amino - 3.4’ - dihlor -difenilamin 4 . amino - 3’.4’ - dihlor -difenilamin 4 - amino - 3 - metoksi -6.2’ - dimetil - 4’ - hlor -difenilamin 4 - amino - 3 - metil . 5 -hlor - 4’ - metoksi - difenilamin 2 - metil - 1 - amino - benzol 3 . nitro - 1 - amino - benzol amino - benzol 1 - amino - 2.5 - dimetoksi -benzol amino - benzol 2 - metoksi - 1 - amino - benzol 4 - hlor - 2 metil - 1 amino -benzol 4 - hi r - 2 - metil - 1 - amino - benzol 5 - hlor - 2 - metoksi - 1 -amino - benzol 2 - amino - naftalin 4 - hlor - 2 - metil - 1 - amino - benzol amino - benzol 4 - hlor - 1 - amino - benzol amino. - benzol 4 - hlor - 2.5 - dimetoksi - 1 -amino - benzol 3 - metoksi - 1 - amino - benzol 4 - hlor - 1 amino - benzol 5 - hlor - 2 - metoksi - 1 - a-mino - benzol plavo ljubičasto plavo sa zelenkastom ni-ansom marinsko plavo sa crvenkastom niansom duboko ljubičasto tamno plavo sa crvenom niansom tamno plavo plavo sa crvenom niansom plavo sa zelenkastom niansom tamno plavo tamno ljubičasto crveno ljubičasto crno ljubičasto ljubičasto ljubičasto sa crvenom niansom 4 - amino - 2’ - nitro - di-fenilaniin 4 - amino - 3’ - hlor - 6’ -nitro - difenilamiin 4 - amino - 2.5 - dimetil -3’ - hlor - 6’ - nitro -difenilamin 4 - amino - 2’.4’ - dinitro -diifenilamin »» 4 - amino - 3 - metil - 2 .4’ -dinitro - difenilamin 4 - amino - 3 - metoksi -2’.4’ - dinitro - difenilamin 4 - amino - 3- hlor - 2’.4’ -dinitro - difenilamin 4 - amino - 3.2’4’ - trini-tro - difenilamin 4 - amino - 2.5 - dimetok-st - 2’.4’ - dinitro - difenilamin »» *» »» »* , ♦» >» »» 4 - amino - 3’ (fenilami-no - carbottl) difenilamin 4 - amino - 3 (4’ - metil -benzol - sn,fonil) difenilamin amino - benzol 2.5 - dimetoksi - 1 - amino -benzol 2 - metil - 1 - amino - benzol 1 - amtno - 4 - metoksi - benzol 1 - amino - 3 - metil - 4 - metoksi - benzol 1 - amino - 2 - metil - 4 . metoksi - benzol 1 - amino - 3 - nitro - benzol 1 - amino - 2 - metil - benzol 1 - amino - 2.5 - dimetoksi -benzol amino - benzol 1 - amino - 2 - metil - 4 - metoksi - benzol 2 - amino - naftalin 1 - amino - 2 - etoksi - benzol 1 . amino - 3.4 - dimetoksi -5 - hlor - benzol 1 - amino - 2 - metil - 4 - metoksi - benzol amino - benzol 1 - amino - 2 - metil - 4 - hlor - benzol crnkasto granat mrko mrko granat mrko granat »» granat sa plavom niansom gvožde granat mrko bordo granat sa plavom niansom plavo crno crno sa zelenom niansom »t crno zeleno crno crno sa zelenom niansom plavo ljubičasto plavo So diacosulfo kiseline iz: (2 - oksi - naftalin - 3 - kar-boil) jedinjenje iz: Niansa: 4 - amino - 3 (4’ - metil -benzcl - sulfonil) dife-nilamin 1 - amino - 2 - metil - 4 - metoksi - benzol (plavo sa crvenom nian-som »» ff 1 - amino - 3 - nitro - benzol plavo 4 - amino - 3’ - metil - 4’ -metoksi - difenilamin 1 - amino - 4 - metoksi - benzol tamno plavo sa crvenom niansom *) 1 - amino - 3 - metil - 4 - metoksi - benzol marinsko plavo 1 - amino - 4 - metil - benzol tamno plavo sa crvenom niansom 4 - amino - 3 - meflil - difenilamin 1 - amino - 3 - nitro - benzol plavo sa zelenom niansom »» 1 - amino - 2 - metil - benzol tamno plavo 4 - amino - 3 - metoksi -dif nilamin amino - benzol plavo sa crvenom niansom »» ♦* 1 - amino - 3 - metoksi - benzol plavo »» »* 1 - amino - 4 - Mor - benzol »> 4 - amino - 4’ - dimetilami-no - difenilamin 1 - amino - 2 - metoksi - benzol sivo plavo 4 - amino - 4’ - nitro - difenilamin 1 - amino - 2 - metil - benzol crno sa crvenom niansom 2 (4’ - amino - phenilami-no - naftalin) amino - benzol plavo $> »» m - amino - 4 - metoksi -benzol crvenkasto zagasito plavo • ) »» 1 - amino - 3 - hlor - benzol M So diacosulfo kteelime iz: Komponenta spajanja: Niansa: 4 - amino - difenilamin 4.4’ - di (2 - oksi - naftalin -3 - carboilamino) 3.3’ - di-metoksi - diferiil tamno violet 4 - amino - 4’ - metoksi • difenilamin (6 - brom - 2 - oksi - naftalin - 3 - carboilamino) benzol tamno plavo >* ** s , v ' 1 (6 - brom - 2 - oksi - naftalin - 3 - carboilamino) 2 -metoksi - 4 - hlor - benzol tamno marinsko plavo 4 - amino - 4’ - metoksi -difenilamin 99 99 99 99 »» »» 4 - amino - 4’ - metoksi -difenilamin 99 99 4 - amino - 4’ - etoksi -difenilamin 99 99 99 99 9» >» 4 - amino - 3 - metoksi -difenilamin 4.4’ - diamino - difenilamin 99 »» 99 99 4.4’ - diamano - 2 - hlor -3.3’ - dimetil - difenilamin 2 - oksi - naftalin 1 - oksi - naftalin - 4 - fenil -keton 1 (2 - oksi - antracen - 3 - car-boilamino) 2 - metil - ben-zol 1 - fenil - 3 - metil - 5 - pira-zolon 4.4’ - di (acetoacetil - amino) 3.3’ - dimetil - difenil 6.7 - benzo - 2.4 - dioksi - hi-nolin 1 (6 - brom - 2 - oksi - naftalin - 3 - karboil - amino)- 2 - metoksi - benzol 1 (6 - brom - 2 - oksi - naf-tsl n - 3 - karboilamino) -naftalin 1.4 . di (2 - oksi - naftalin - 3 - karboilamino) - 2 - metil - 5 metoksi - benzol 4.4’ - di (2 - oksi - naftalin -3 - karboilamino) - benzo-fenon 1 1 (2 - ('ksi - antracen - 3 -carboilamino) - 2 - metil -benzol 2 - oksi - naftalin 1 (2 - i ksi - naftalin - 3 - car-boilamino) - 2 - metil -benzol 2 (2 - ( ksi - naftalin - 3 - carboilamino) - naftalin (2 - oksi - naftalin - 3 - car-boil - amino) - benzol korint 99 plavo zelerio mrko crven oranž sa živahnom žutom niansom mrko čokolada tamno plavo sa crvenkastom niansom plavo sa zelenkastom niansom marinsko plavo plavo sa zelenom niansom zeleno sa plavom niansom korint crno . crno crno Patentni zahtevi: naznačen time, što se diaco ili tetraco- 1. Postupak za Ispravljanje u vodi ne- sulfo kiseline diaril-aminskog reda. u ko- rastvornih aco-bojenih matejija na vlaknu jima je ostatak diaco sulfo-kiseline u pa- ra-pcložaju prema imino grupi, stavljaju na vlakna u alkalno} sredini zajedno sa aco-komponentama, koje mogu da grade orto-oksi-aco-bojene materije a sem hi-droksilne grupe ne sadrže nikakve druge grupe, koje bi ih činile rastvornim, i ovako imprgnirana roba izloži u jednom procesu de jstvu pare. 2. Postupak po patentnom zahtevu 1, naznačen time, što se smeši, koja sadrži diaco-sulfo kiselinu i aco komponentu dodaju tekstilna pomoćna sredstva u danom slučaju uz dodatak sumpora.