KRALJEVINA SRBA, HRVATA I SLOVENACA
UPRAVA ZA ZAŠTITU
KLASA 12 (5)
INDUSTRISKE SVOJINE IZDAN 1. OKTOBRA 1929.
PATENTNI SPIS BR. 6396.
I. G. Farbenindustrie Aktingeseilschaft, Frankfurt na Majni.
Postupak za dobijanje tijosemikarbacona iz arsenofeno-laldehida i ketona. Prijava od 30. juna 1928.	Vazi od 1. februara 1929.
Traženo pravo prvenstva od od 21. Jula 1927. (Nemacka).
Semikarbaconi oksi-aldehid- i oksi-keton-arseno-benzola, koji se upotreblja-vaju u medecini, vrlo su nepostojani n ob-liku njihovih fenolata u vodenoin rastvo-ru. Več posle kratkog stajanja nastupa raspadanje, što se poznaje po lome što se tečnost zamuti.
Iznenadjuje da, kako je nad jeno, na su-prot torne, odgovarajnči tijo-semikarbaconi pokazuju vrlo veliku postojanost. Vodeni rastvori fenolata mogu danima stajati u otvorenom sudu na vazduhu, a da se ne pokazuje ni trag zamućenosti. Ova se razlika jasno pokazuje sa hlorovodoničnom kiselinom, sve do nestajanja alkalne reakcije prema fenol-ftaleinu. Dok se na pr. natrijumova so 4.4'-arseno-3.3'-dioksi-ben-zaldehid-semikarbocona zamuti več pri do-davanju male količine hlorovodonične ki-seline, i ako rastvor reaguje još jako alkalno na fenolftalein, dotle rastvor odgo-varajučeg tijo-derivata pokazuje zamuče-nost tek neposredno pre gubljenja alkalne reakcije na fenolftalein.
Ova velika razlika izmedju semikarba-cona bez sumpora i sa sumporom iznena-nadjuje. Veča postojanost ovih poslednjih znači za medecinsku praksu znatno prei-mučstvo.
Navedena jedinjenja dobijaju se, kad se na odgovarajuče oksi-aldehid odn. oksi-keton-arsin-kiseline dejstvuje sa tijosemi
karbacidom, pa se dobivene tijosemikarba-conarsin kisel in e sa redukujučim sredstvi-ma pretvore u arsenojedinjenja, ili se aldehidi ketonarsin kiseline prvo redukuju u arseno-jedinjenja, pa se posle na ove dejstvuje tijo-semi-karbacidom i dobiveni arseno-oksi-tijo-semi-karbaconi na uobiča-jeni način prevedu u njihove natrijumove soli, a ove u datom slučaju izdvoje podes-nim sredstvima za taloženje.
Primeri:
1.	Tiosemikarbacon 1.1'-diformil-3.3'-dioksiarsenobenzola.
nh2	N H,
cs II	CS
II NH	NH
\	\
N	N
II	.//
HC	CH
	1 A
\/	/\/\
1 |	OH |
As	-- As
Din 10,—
24. gr. 3-oksi-benzaldehid (tiosemikar-bacon-4-arsin kiselina formule:
NH2
I
CH
I
NH
\
N
HC
OH
l
H2As03
spravljen dejstvom 3-oksi-benzaldehida-4-arsin-kiseline na tijosemikarbacid, rastvo-re se u 500 cm;! alkohola dodajući 46 cnr1 35%-ne alkoholne hlorovodonične kiseline
1	zagrevajući po malo, rastvor se zatim filtrira i ohladi. Mešajući i hladeči dodaju se 180 cnr1 25%-ne hipofosforaste kiseline i
2	cm3 jodovodonične kiseline (S = 1,7) posle cega brzo nastaje izdvajanje žutog arsenojedinjenja. Posle višečasovnog sta-janja filtrira se na pumpi, ispira alkoholom i etrom i suši u vakumu. Pretvaranje u fenolat biva rastvaranjem 10,8 gr. arse-no-fenola u 60 cm3 2%-nog natrijum-hidroksida i izdvajanjem natrijumove soli pomoču alkohola.
Žuti se proizvod dobija, kad se prvo aldehidarsin-kiselina redukuje u arseno-benzol, pa se na ovaj posle dejstvuje sa tijosemi-karbacidom.
2.	Tijo-semikarbacon l.r-diformil-2.2’-diamino-3.3”dioksi-arseno-benzola.
nh2 1		NH„ I
1 CS		CS 1
1 NH		1 NH
\ 1		
N		N
II	II		
HC		CH'
/	N F,	1
/\,		/\_NH,
	-OH	v J-OH
As -■ -- As
u 190 cnr alkohola sa 20 cm3 6%-ne alkoholne hlorovodonične kiseline, zagreva-juči po malo. Rastvor se ohladi i mešajuči ga doda mu se 65 cm3 25%-ne hipofosforaste kiseline i 0.6 cnr jodovodonične kiseline (S = 1,7) bistar rastvor se posle krat-kog stajanja zamuti izdvajajuči arseno-benzol. Mućkajući češče ostavi se da stoji nekoliko sati, očedi na pumpi, ispira alkoholom i etrom i suši u vakumu. 6 gr. do-bivenog arseno-benzola rastvore se u 36 cm3 2%-nog natrijum-hidroksida. Dodava-njem 120 cm3 alkohola odvoji se natriju-mova so, ispira alkoholom i etrom i suši u vakumu.
3.	Tijosemikarbacon l.l’-diformil-2.2’-dihlor-3.3’-dioksi-arseno-benzola.
NHo I	N H.,
CS	1 CS
NH	NH
\	1
N	N
II	II
HC	OH
/	\
	/\
\/-0H	X/
As - -	1 - As
-c,
-OH
14 gr. 2-hlor-3-oksi-benzaldehid-tijose-mikarbacon-4-arsin kiselina, dobivena dejstvom 2-hlor-3-oksi-benz-aldehid-4-arsin kiseline na tijosemikarbacid, rastvore se u 250 cm3 alkohola sa 30 cnr 6%-ne alkoholne hlorovodonične kiseline, pa se rashla-djenom rastvoru, mešajuči ga, dodadu 80 cm3 25%-ne hipofosforaste kiseline i 1 cnr jodovodonične kiseline (s = 1,7). Posle višečasovnog stajanja očedi se nagradjem arsenobenzol na pumpi, ispere alkoholom i etrom i pretvori u natrijumovu so, rastva-rajuči ga u 70 cm3 2%-nog natrijum-hidroksida i talože sa 250 cm3 alkohola.
4.	Tijo-semi-karbacon l.l’-dioksi-2.2.'-diacetil-arseno-benzola.
I
C-CH	C—CH2
N—NH CS—NH2 N-NH CS-NH»
10 gr. 2-amino-3-oksi-benzaldehid-tijo-semikarbacon-4-arsin-kiseline, dobivene redukcijom 2-nitro-3-oksi-benzaldehid-tijo-semikarbacon-4-arsin kiseline, rastvore sc
13 gr. tijosemikarbacona l-oksi-2-acetil-benzol-4-arsin-kiseline rastvore se u 200 cm3 alkohola i 15 cm3 6%-ne alkoholne hlorovodonične kiseline. Tome se doda
smeša od 40 cm'' 50%-ne hipofosforaste ki-seline i 1 cm" jodovodonične kiseline (s = t.7) pa se ostavi preko noči na sobnoj temperaturi. Nagradjeni talog je tijosemikar-bacon l.r-dioksi-2.2’-diacetil-arsenoben-zola, isti se očedi na pumpi, ispira alkoholom i etrom i suši. Da bi se pretvorio u natrijumovu so rastvori se ti jo-semikarba-con u 50 cm" 2%-nog natrijum-hidroksida i filtrira. Rastvor se sipa u 600 cm" alkohola, mešajući, nagradjeni talog očedi se na pumpi, ispira alkoholom i etrom i suši. Na taj se način dobija natrijumovo jedinje-nje tijo-semikarbacona kao žuto obojen prašak, koji se u vodi lako rastvara.
5.	Tijo-semikarbacon l.l’-dioksi-2.2’-diaceti]-6.6'-diamino-4.4'-arseno-benzola.
N H.,
N H,
HO-//
\
\*L_
>-As = As -
c-ch3
II
n-nh-cs-nh2
\ OH c-ch3
n-nh-cs-nh2
11,5 gr. tijo-semikarbacona l-oksi-2-acetil-6-amino-benzol-4-arsin kiseline ra-stvore se u 200 cm" vode i 12 cm" 5%-nog natrijum-hidroksida, torne se doda rastvor od 52 gr. natrijum-hidro-sulfita u 200 cm" vode, pa se zagreva jedan sat na 60—65". Izdvojeni arseno-benzol očedi se na pumpi, ispira vodom, rastvori u 30 cm" 2%-nog natrijum-hidroksida i taloži sipanjem u alkohol, mešajuči isti. Nagradjeno natrijumovo jedinjenje ispira se alkoholom i etrom i suši u vakumu.
Patentni zahtev:
Postupak za dobijanje tijo-semi-karba-cona-arseno-fenol-aldehida i arseno-fenol-ketona naznačen time, što se na odgovara-juče oksi-aldehid i oksi-keton-arsin kiseline redukujučim sredstvima pretvore u nagradjene tijo-semi-karbacon-arsin-kise-lineredukujučim sredstvima pretvore u arseno-jedinjenja; ili se aldehid-i keton-arsin-kiseline prvo redukuju u arseno-je-dinjenja, pa se na ove dejstvuje tijo-semi-karbacidom i nagradjene arseno-oksi-tijo-semi-karbacone pretvore na uobičajeni način u natrijumove soli, pa ove po potrebi izdvoje podesnim sredstvima za taloženje.





.
■
sääi
' : ;
<
■
i
-
f.,
.
.

... ;•' ‘
-

■