ISSN 0351-9716 INHIBICIJA KOROZIJSKIH PROCESOV Tadeja Kosec, Ingrid Milo{ev Institut "Jo`ef Stefan", Jamova 39, 1000 Ljubljana POVZETEK Mnogi materiali, posebno kovine in zlitine, so v naravnem okolju izpostavljeni propadanju. To je naraven termodinamski proces, ki ga lahko z dodajanjem razli~nih inhibitorjev v sistem upo~asnimo. Predstavljene so razli~ne vrste inhibitorjev, na~ini izbire in predvsem njihova funkcija. Podan je tudi primer laboratorijskega preizku{anja u~inkovitosti inhibitorja benzotriazola z razli~nimi elektrokemijskimi tehnikami. Inhibition of a corrosion process ABSTRACT Many materials, especially metals and its alloys, are prone to deteriorate in its natural environment. Thermodynamics of such process can be slowed down with the addition of inhibitors. Different inhibitors, its choice and action is discussed. Laboratory electrochemical testing of inhibition of copper by benzotriazole is studied and shown. 1 UVOD Inhibitorji so kemijske spojine, ki reagirajo s povr{ino kovine, ali pa so kemijsko okolje, kateremu je izpostavljena povr{ina materiala, ki mu dajemo dolo~eno vrsto za{~ite.(1) Inhibitorji se na povr{ino lahko adsorbirajo in jo s tvorbo plasti za{~itijo. Inhibitor se na povr{ino ve`e iz raztopine, disperzije ali pa je vklju~en v za{~itno plast. Korozijski proces upo~as-nimo: • s spremembo anodnih ali katodnih polarizacijskih lastnosti (iz Taflovih krivulj); • z zmanj{anjem gibanja ionov k povr{ini kovine; • s pove~anjem elektri~ne upornosti povr{ine kovine. Pri izbiri inhibitorja igra veliko vlogo cena, tok-si~nost, dostopnost in njegova okoljska neopore~nost. Razli~ni avtorji na razli~ne na~ine klasificirajo inhi-bitorje(1). Tako nekateri lo~ijo inhibitorje po njihovem u~inkovanju. Lo~imo jih lahko po kemijski sestavi. Do sedaj je najbolj obveljalo njihovo deljenje po funkcionalnosti. Tako lo~imo: • pasivirajo~e inhibitorje • katodne inhibitorje • organske inhibitorje • obarjajo~e inhibitorje • hlapne korozijske inhibitorje 2 VRSTE INHIBITORJEV 2.1 Pasivirajo~i inhibitorji Pasivirajo~i inhibitorji povzro~ijo velik anodni premik korozijskega potenciala, kar povzro~i pasivno 14 stanje na kovinski povr{ini. Poznamo dve vrsti pasivirajo~ih inhibitorjev: oksidirajo~e anione, kot so kromatni, nitritni in nitrani ioni, ki pasivirajo kovino brez kisika, in neoksidirajo~e ione, kot so fosfati, volframati, molibdati, ki potrebujejo kisik za oksida-cijo jekla. Tovrstni inhibitorji so u~inkoviti in zato tudi splo{no uporabljeni. Cenovno so ugodni in do nedavnega so jih uporabljali v sistemih, kot so motorji z notranjim izgorevanjem, hladilne naprave in hladilni stolpi. Najve~krat se dodaja natrijev kromat v koncentraciji 0,04–0,1 %. Je obvezen dodatek pri vi{jih temperaturah in sve`ih vodah s kloridom v koncentraciji 10 µg/g ali ve~. ^e je potrebno, se uravnava pH z natrijevim hidroksidom, da se obdr`i obmo~je 7,5–9,5. ^e se koncentracija kromata zmanj{a na vrednost, ni`jo od 0,016 %, se korozija pospe{i, zato je bistveno pomembno nadzorovati in spremljati koncentracijo inhibitorja. 2.2 Katodni inhibitorji Katodni inhibitorji upo~asnijo katodno reakcijo ali pa se selektivno oborijo na katodnih delih povr{ine in s tem pove~ajo impedanco povr{ine, s ~imer omejimo difuzjo reducirajo~ih zvrsti k povr{ini. Katodni inhibitorji zmanj{ujejo hitrost korozijske reakcije na tri razli~ne na~ine: s katodno zastrupitvijo, s katodnim obarjanjem in s kisikovim ~istilom. Nekateri katodni inhibitorji, kot sta arzen in antimon, z rekombinacijo zaustavita izlo~anje vodika. Kalcij, cink in magnezij pa se lahko oborijo kot karbonati in s tem tvorijo za-{~itno plast na kovini. Kisikovo ~istilo zaustavi korozijski proces tako, da prepre~i katodno depolarizacijo zaradi prisotnosti kisika. Pri sobnih temperaturah se kot kisikovo ~istilo uporablja natrijev sulfit (Na2SO3). Iz raztopin odstranja kisik. Pote~e redoks-reakcija, ki kot katalizator potrebuje nikljev ali kobaltov katalizator. Pri katodnem zastrupljanju je katodni redukcijski proces protiute` anodni reakciji. Katodno zastrupljanje pa lahko tudi povzro~i pove~ano dovzetnost za pokanje materiala zaradi vodika. V obmo~ju nizkega pH reducirani vodik ne tvori molekul plina, marve~ kot atomski vodik difundira v kovino. Kovinski ioni, kot so arzen, antimon, `veplo, selen, telur in cianidni ioni, prepre~ujejo tvorbo molekul vodika in jih zato imenujemo katodni strupi. 2.3 Organski inhibitorji Ob prisotnosti organskih inhibitorjev mnogokrat opa`amo tako anodne kot katodne u~inke. Praviloma VAKUUMIST 26/3 (2006) ISSN 0351-9716 pa organski inhibitor v primerni koncentraciji deluje na celotno povr{ino kovine tako, da tvori za{~itno plast na kovini. Ta je po svoji naravi hidrofobna. U~inkovitost inhibitorja je odvisna od kemijske sestave, molekularne strukture in od njegove afinitete do kovinske povr{ine. Ker je tvorba plasti na kovini najve~krat adsorpcijski proces, igrata temperatura in pritisk pomembno vlogo. Organski inhibitor se adsorbira glede na naboj inhibitorja ter povr{ino kovine. Kationski inhibitorji, kot so amini, ali pa anionski, kot so sulfonati, se bodo preferen~no adsorbirali glede na nabitost kovinske povr{ine. Mo~ adsorpcijskih vezi je prevladujo~ faktor topnih organskih inhibitorjev. Za vsak inhibitor v danem mediju obstaja neka optimalna koncentracija. Koncentracija 0,05 % natrijevega benzoata ali 0,2 % natrijevega cinemata je dobra za{~ita v vodi s pH 7,5, ki vsebuje ali 17 µg/g NaCl ali 0,5 % etilnega oktanola. Tako korozijo, ki jo povzro~a etilenglikol v hladilnih sistemih, kontroliramo s spremljanjem koncentracije etanolamina kot inhibitorja. 2.4 Obarjajo~i inhibitorji Obarjajo~i inhibitorji so tisti, ki tvorijo plast po celi povr{ini kovine in s tem posredno zavro tako katodna kot anodna mesta. Trda voda, ki vsebuje veliko kalcija in magnezija, je manj korozivna kot mehka, saj se soli v trdi vodi obarjajo na povr{ini in s tem tvorijo za{~itno plast. Najbolj navadni tovrstni inhibitorji so silikati in fosfati. Natrijev silikat je {iroko uporabljen meh~alec vode v gospodinjstvih, prav tako pa se uporablja v zra~enih toplovodnih sistemih, kjer {~iti tako jeklo kot baker in medenino. Za{~ita z inhibitorjem je mo~no odvisna od pH-vrednosti. Silikati in fosfati se uporabljajo tam, kjer se izogibamo toksi~nim dodatkom. 3 U^INKOVITOST, OCENA IN DELOVANJE INHIBITORJA Po definiciji je(1) korozijski inhibitor kemijska spojina, ki v majhnih koncentracijah znatno zmanj{a hitrost korozijske reakcije. U~inkovitost inhibitorja izra`amo z ugotavljanjem izbolj{anja: U~inkovitost inhibitorja UI/% = 100-(CR neinhibiran -CR inhibiran CR (1) neinhibiran kjer je CRneinhibiran hitrost korozijske reakcije sistema brez inhibitorja in CRinhibiran hitrost korozijske reakcije sistema z inhibitorjem. Praviloma se u~inkovitost inhibitorja zve~uje z ve~anjem koncentracije inhibitorja. Tako dober inhibi- tor pri koncentraciji 0,008 % daje 95-odstotno u~inko-vitost, pri koncentraciji 0,004 % pa 90-odstotno. Razvite so bile {tevilne metode za preizku{anje u~inkovitosti inhibitorjev. Mnogi novi in bolj{i inhibitorji so bili razviti v preizkusnih laboratorijih, ki pa `al niso na{li aplikacije. Mnogim raziskovalcem to pomeni velik izziv. 3.1 Izbira inhibitorja Pravila, ena~be in teorija za razvoj inhibitorja so zelo omejeni. Med razli~nimi inhibitorji lahko opazimo sinergisti~ne u~inke, sodelovanje, mnogokrat so tudi izbrane kombinacije inhibitorjev za dolo~eno vrsto za{~ite. V tabeli 1 so prikazani nekateri korozijski sistemi in izbira inhibitorjev(2). 3.2 Ocena korozijskega inhibitorja Pri prvi oceni primernosti inhibitorja moramo izdelati preprost preizkus, da izlo~imo neprimerne inhibitorje. Izbiro inhibitorja za~nemo z izbiro primernih fizikalnih lastnosti. V kak{nem agregatnem stanju se mora nahajati inhibitor? Ali igrata tali{~e in vreli{~e pomembno vlogo pri izbiri? Ali je pomembno, kako hitro inhibitor propada, in ali je to povezano s temperaturo? Ali mora biti inhibitor kompatibilen z drugimi aditivi v sistemu? Ali so pomembne top-nostne zna~ilnosti? Spisek `elenih lastnosti je lahko dolg, vendar nam lahko pomaga izbrati ustrezen inhibitor. Pri izbiri eksperimentov za oceno primernosti inhibitorja moramo izbrati tiste, ki ~im bolj posnemajo razmere v naravnem okolju. Upo{tevati moramo temperaturo, pritisk, hitrost, kot tudi lastnosti materiala in korozijske lastnosti v danih razmerah. Mnogokrat nastane korozija na majhnih mestih, zato moramo v~asih uporabiti ekstremne razmere, da se pribli`amo takim situacijam – iskati moramo primerne mikrorazmere. Primeri mikrorazmer so vro~e to~ke v toplotnih izmenjevalcih ter visokoturbulentni tok pri razli~nih spojih. Preizkusni vzorci naj bi bili enaki materiali, kot tisti, ki jih posku{amo za{~ititi, saj majhne razlike v materialu lahko ka`ejo popolnoma druga~no delovanje inhibitorja. Pri razli~nih materialih lahko pri~a-kujemo druga~ne lastnosti inhibitorja, ~e pa druga~ne lastnosti v delovanju inhibitorja opazimo pri enakem materialu, pa imamo bolj te`avne razmere. Te nanokemijske razlike so odvisne od velikosti delcev in njihove orientacije ter stanja povr{ine. Tudi povr-{inska priprava vzorca naj ~im bolj posnema razmere v danem korozijskem okolju. Metode za pripravo vzorcev so dolo~ene v standardih, kot je ASTMG 1(3). Korozijske inhibitorje v splo{nem opi{emo kot hidro-fobne, hidrofilne, hidrofobne z disperzivnimi lastnost- VAKUUMIST 26/3 (2006) 15 ISSN 0351-9716 Tabela 1: Prikaz uporabe razli~nih vrst inhibitorjev v razli~nih sistemih Sistem Inhibitor Kovina Koncentracija Kisline HCl etilanilin Fe 0,5 % merkapto-benzatiazol 1 % piridin + fenilhidrazin 0,5 % + 0,5 % rosin amin + etilen oksid 0,2% `veplova (IV) fenilakridin 0,5 % fosforna natrijev jodid 200 µg/g druge tiose~nina 1 % sulfonirano ricinusovo olje 0,5-1,0 % arzenov oksid 0,5 % natrijev arzenat 0,5 % Voda pitna kalcijev bikarbonat jeklo, `elezo 10 µg/g polifosfat Fe, Zn, Cu, Al 5-10 µg/g kalcijev hidroksid Fe, Zn, Cu 10 µg/g natrijev silikat 10-20 µg/g hladilne kalcijev bikarbonat jeklo, lito `elezo 10 µg/g natrijev kromat Fe, Zn, Cu 0,1 % natrijev nitrit Fe 0,05 % natrijev fosfat 1 % morfolin 0,2% voda v grelcih natrijev fosfat Fe, Zn, Cu 10 µg/g polifosfat 10 µg/g morfolin Fe razli~no hidrazin O2 - ~istilo amonijak nevtralizator oktadecilamin razli~no hladilne teko~ine v motorjih natrijev kromat Fe, Pb, Cu, Zn 0,1-1 % natrijev nitrit Fe 0,1-1 % boraks 1 % glikol/voda boraks + MBT vsi 1 % + 0,1 % slane oljne kopeli natrijev silikat Fe 0,01 % imidazolin 10-25 µg/g morska voda natrijev silikat Zn 10 µg/g natrijev nitrit Fe 0,5 % kalcijev bikarbonat vsi odvisno od pH natrijev fosfat + natrijev nitrit Fe 10 µg/g + 0,5 % mi v vodi ipd. Tak{en opis je splo{en in nedefiniran, kakr{nega bi potrebovali. Mnogi komercialno dostopni inhibitorji so me{anica razli~nih kemijskih spojin, vsak s svojimi porazdelitvenimi koeficienti. Tako lahko od vsakega komercialno uporabljenega inhibitorja pri~akujemo druga~ne lastnosti. 3.3 Preizkusi korozijske za{~ite Po navadi opi{emo u~inkovitost inhibicije kot odstotek za{~ite. Tak na~in nam omogo~a primerjavo inhibitorjev med sabo, ni~ pa ne vemo, kako se je spremenila hitrost korozijskega procesa. Preizkusi za ugotavljanje odpornosti plasti so zelo zapleteni. Preizku{eni vzorec izpostavimo preizkusni raztopini z dodanim inhibitorjem za dolo~en ~as. Dolo~imo hitrost korozijske reakcije za sistem z inhibitorjem in brez njega. Spremenljivke so koncentracija inhibitorja v za~etni raztopini, kjer se tvori za{~itna plast, ter {tevilo spiranj. Pri tipi~nem eksperimentu se tako lahko tvori za{~itna plast eno uro pri koncentraciji inhibitorja 1000 µg/g, nato se spere in se v tretji raztopini izmeri hitrost korozijske reakcije. Raztopina za izpiranje ter preizkusna raztopina ne vsebujeta inhibitorja. 3.4 Vpliv inhibitorja na korozijski proces V kisli raztopini anodno reakcijo povzro~i migracija kovinskih ionov s povr{ine neoksidirane kovine v raztopino, pri ~emer je katodni proces redukcija H+-ionov do tvorbe vodika. V kislih raztopinah, nasi~enih z zrakom, lahko nastane tudi katodna redukcija raztopljenega kisika. Inhibitor lahko zmanj{a hitrost anodnega ali katodnega procesa, lahko pa tudi oba. Tistim, ki vplivajo na obe reakciji, pravimo inhibitorji me{anega tipa. Korozijski potencial se pri upo~asnjeni reakciji v sistemih z dodanim inhibitorjem pomakne k bolj pozitivnim vrednostim. ^e se to zgodi, je bila inhibirana anodna reakcija, ~e pa se pomakne k bolj negativnim vrednostim, pa je bila inhibirana katodna reakcija. Le majhna sprememba v korozijskem potencialu govori o inhibitorju me{anega tipa. Proces kislega ~i{~enja industrijske opreme zahteva uporabo katodnega in anodnega inhibitorja. Rezultat so~asnega procesa rasti plasti in nalaganja iz raztopine je rjavenje, ki ga moramo odstraniti, da bi ohranili u~inkovitost toplotnih izmenjevalcev, grelcev in parnih generatorjev. Iz Pourbaixovega diagrama je razvidno, da se oksidi Fe3O4 in Fe2O3, ki so se nabrali na ceveh iz zlitin na osnovi `eleza, lahko raztapljajo tako v kislem kot v alkalnem obmo~ju.(4) V praksi se je za najbolj u~inkovito izkazala raztopina klorovodikove kisline z dodatkom inhibitorja. Spodnje {tiri ena~be opisujejo kemijo odstranjevanja `elezovih oksidov v kislih razmerah. Tri od {tirih reakcij opisujejo katodni proces: Fe2O3 + 4 Cl– + 6 H+ + 2 e- -> -> 2 FeCl2(aq)+3H2O (2) Fe3O4 + 6 Cl- + 8 H+ + 2 e- -> -> 3 FeCl2(aq)+4H2O (3) 16 VAKUUMIST 26/3 (2006) ISSN 0351-9716 2 H+ + 2 e -> H2 (4) ena~ba za anodno raztapljanje `eleza pa je: Fe + 2 Cl– -> FeCl2(aq) + 2 e- (5) Te ena~be nam povedo, da ima samo `elezo funkcijo reducenta, ki pospe{uje raztapljanje `elezovih oksidov. Ker je te`ko nadzorovati kon~anje procesa raztapljanja oksidov, takemu sistemu dodajajo korozijski inhibitor iz varnostnih razlogov. Uporabljamo tako anodni kot katodni inhibitor, ki upo~asni korozijo osnovnega materiala pri procesu ~i{~enja nastalih oksidov z raztapljanjem v kislini. Po drugi strani pa uporaba katodnega inhibitorja povzro~i redukcijo protonov do vodika ter raztapljanje osnovnega materiala, pri ~emer se redukcija `elezovih oksidov {e ne pri~ne. E-pH-diagrami prav tako prikazujejo, da je raztapljanje oksidov mo`no v alkalni raztopini. Ker pa je kinetika katodnih in anodnih reakcij pri visokih pH-vredostih po~asnej{a od kinetike v kislih raztopinah, se tovrstne razmere uporabljajo manj pogosto kot raztapljanje v kislih raztopinah. 3.5 Metode preizku{anja 3.5.1 Metoda izgube materiala (angl. Metal Loss Methods) Izgubo materiala lahko ugotavljamo gravimetri~no, volumetri~no ali radiometri~no. Vse metode so neposredno merjenje korozije dolo~enega materiala. Od teh metod je gravimetri~na oziroma merjenje izgube materiala pri preizku{anju u~inkovitosti inhibitorjev najbolj pogosto uporabljena. 3.5.2 Elektrokemijske metode Prednost elektrokemijskih metod je hitro pridobljena informacija o lastnostih materiala ter o mehanizmu procesa. Najpreprostej{i korozijski preizkusi lahko trajajo le nekaj minut, medtem ko so pri metodi izgubljanja mase potrebni dnevi in meseci. Sledi opis elektrokemijskih tehnik za ugotavljanje delovanja benzotriazola na baker v kloridni raztopini. 3.5.3 Elektrokemijske metode za ugotavljanje korozijskega procesa Za ponazoritev uporabe elektrokemijskih metod pri preu~evanju delovanja organskih korozijskih inhibitorjev smo izbrali benzotriazol, ki je `e vrsto let poznan kot zelo u~inkovit inhibitor za baker in njegove zlitine (5). Iz bakrene kovinske folije (95,95-odstotna ~istost, Goodfellow, Velika Britanija) smo izrezali diske s premerom 15 mm in jih vstavili v teflonsko ohi{je. Tako smo pripravili delovno elektrodo. Za elektrokemijsko korozijsko celico je rabila trielek-trodna celica s prostornino 300 mL, proizvajalec Autolab. Za {tevno elektrodo smo izbrali dve palici iz nerjave~ega jekla, za referen~no elektrodo pa je rabila elektroda Ag/AgCl. Delovanje benzotriazola smo {tudirali v raztopini NaCl 0,5 M, ki smo ji dodajali razli~ne koncentracije benzotriazola. Tako pripravljena raztopina je imela pH 6,5. Raztopina je bila nasi~ena z zrakom. Pred meritvami linearne polarizacije, Taflovih krivulj in potenciodinamskih meritev smo elektrodo eno uro vzdr`evali pri potencialu odprtega kroga. Elektrokemijske meritve smo izvajali s programoma GPES in FRA, ki sta bila kontrolirana s potenciosta-tom/galvanostatom Autolab PGstat12. Meritve linearne polarizacije so potekale v obmo~ju ± 10 mV od korozijskega potenciala, meritve Taflovih krivulj pa v obmo~ju ± 250 mV z majhno hitrostjo preleta, v, 0,1 mV/s. Potenciodinamske meritve so bile izvedene v obmo~ju -250 mV od korozijskega potenciala do 1,1 V s hitrostjo preleta 1 mV/s. Meritve elektrokemijske impedan~ne spektroskopije so potekale pri potencialu odprtega kroga v frekven~nem obmo~ju od 65 kHz do 5 mHz, sinusni interval 10 mV. Vse meritve so potekale proti nasi~eni kalomelovi elektrodi, NKE. Na sliki 1 so prikazane meritve linearne polarizacije. Iz Rp-vrednosti, ki jih dolo~imo iz naklona premice potencial proti toku, je razvidno, da je polarizacijska upornost za baker v NaCl 0,5 Mmanj{a kot pri dodatku razli~nih koncentracij benzotriazola. Nastala plast na elektrodi je v prisotnosti benzotriazola bolj za{~itna kot v sami kloridni raztopini. Slika 2 prikazuje Taflove krivulje s primerom dolo~evanja korozijskih parametrov, kot so korozijski tok, korozijski potencial ter polarizacijska upornost. Polarizacijske krivulje na sliki 3 nam prikazujejo vpliv na anodno vedenje bakra brez benzotriazola v kloridni raztopini in z njim. Polna krivulja nam prikazuje anodno raztapljanje bakra v kloridni raztopini.(6) @e najmanj{i dodatek inhibitorja premakne korozijski potencial k bolj pozitivnim vrednostim, korozijski tok se zmanj{a, polari- Öl i j ^— »ril BT* -----IriJUTH, — ¦ n«m i- ¦"' jXsAm^y Slika 1: Polarizacijska upornost bakra v NaCl 0,5 Mz dodatkom benzotriazola in brez njega; v = 0,1 mV/s VAKUUMIST 26/3 (2006) 17 ISSN 0351-9716 d cc A1 ;e CjG 1U ; IU' rt" ift* 16" 14 iu: :¦¦ iu' Slika 2: Taflove krivulje za baker v NaCl 0,5 Mz dodatkom benzotriazola in brez njega; v = 0,1 mV/s .11 _ t tU 0 0 (T-h 1D* 1[H Kr KH1 1D+ 1[f K* W* 1IT /J|AonrIl Slika 3: Potenciodinamske krivulje za baker v NaCl 0,5 Mz dodatkom benzotriazola in brez njega; v = 1 mV/s zacijska upornost, ki smo jo dolo~ili s programskim orodjem, pa je pove~ana, tabela 2. Pri koncentracijah benzotriazola 1 mMter 30 mMse vzpostavi kvazi- Cu i i . t / i j J t — -n-^:" j* Ji; - - ai^fn _.. ir^;r, y f^ / _.< T,rt*lJTi ' ~~-i ^ ^-sZ s^^^>*? ¦* ^^r^^. %\\ v ^-._ pasivno podro~je, kjer so tokovi v celotnem potencialnem obmo~ju manj{i glede na elektrokemijsko vedenje v kloridni raztopini. Z upo{tevanjem korozijskih tokov pri razli~nih koncentracijah benzotriazola lahko dolo~imo prekritost povr{ine elektode po modificirani ena~bi (1): UI /% = jn -ji jn Tabela 2: Vrednost korozijskih parametrov, dolo~enih iz Taflovih krivulj, ter prekritost povr{ine za baker v NaCl 0,5 Mv prisotnosti benzotriazola cbtah/ mM Ekor/V Ikor /(10-6 A/cm2) ßa/ (V/dek) ßk/ (V/dek) rp/q UI/% 0 -0,234 1,11 0,066 0,127 3,25 ·103 0,1 -0,204 0,0935 0,014 0,129 1,03 ·104 0,915 1 -0,195 0,0411 0,073 0,128 1,04·105 0,963 30 -0,182 0,0443 0,072 0,134 9,48 ·104 0,960 Iz podatkov o u~inkovitosti inhibicije lahko izra-~unamo prosto adsorpcijsko energijo, iz katere sklepamo, kak{en adsorpcijski mehanizem je potekal. ^e je prosta adsorpcijska energija v obmo~ju –20 do –30 kJ/mol, sklepamo na fizisorpcijo.(7) ^e pa se te vrednosti gibljejo okoli –40 kJ/mol, pa govorimo o kemisorpciji. To pomeni, da je povr{inska za{~itna plast nastala s tvorbo kemijskih vezi na povr{ini bakra. Med elektrokemijskimi tehnikami, ki so zelo efektivne pri karakterizaciji povr{in in procesov, je tudi elektrokemijska impedan~na spektroskopija. Na sliki 4 je prikazan Nyquistov diagram za baker v NaCl 0,5 Mv prisotnosti 1 mMbenzotriazola. Opazimo lahko, da se povr{inska za{~ita s ~asom vstavitve elektrode pri potencialu odprtega kroga pove~uje. Vrednost Rp je ocenjena iz prese~i{~a polkroga z x-osjo. Z ve~anjem ~asa izpostave elektrode raztopini z inhibitorjem se pove~uje upornost za{~itne plasti na kovini. tirtl WW Cu v 1 mM EiTA M« 40« Zt,3| i1 k[J WW HM Slika 4: Nyquistov diagram za baker v NaCl 0,5 Min prisotnosti 1 mMbenzotriazola, 65 kHz–5 mHz 4 SKLEP Kovine so v agresivnih razmerah izpostavljene korozijskemu napadu. Poznanje procesov delovanja razli~nih vrst inhibitorjev nam omogo~a za{~ititi kovinske materiale pred hitrim propadanjem. 5 LITERATURA 1R. Winston Revie, Uhlig’s Corrosion Handbook, 2. izdaja, Wiley Interscience, John Wiley&Sons, New York 2000 2Pierre R. Roberge, Handbook of Corrosion Engineering McGraw-Hill; New York 2000 3ASTMG 1, Practice for Preparing, Cleaning, and Evaluating Corrosion Test Specimens 4M. Pourbaix, Atlas of Electrochemical Equilibria in Aqueous solutions, NACE, Cebelcor, Houston, Brussels (1974) 5J. B. Cotton, I. R. Choles, Brit. Corros. J. 2 (1967) 6H. P. Lee, K. Nobe, J. Electrochem. Soc. 133 (1986), 2035–2043 7M. Scendo, Corros. Sci. 47 (2005), 2778–2791 18 VAKUUMIST 26/3 (2006)