KRALJEVINA SRBA, HRVATA I SLOVENACA
UPRAVA ZA ZAŠTITU
KLASA 75 (2)
INDUSTRIJSKE SVOJINE IZDAN UUUNA 1925.
PATENTNI SPIS BROJ 2893.
Societć des Produits Azotes, Pariz.
Postupak za odjeljenje karbamida iz rastopine, koja sadrži vodu, kiselinu, kar-baraid i eventualno derivate karbamida.
Dopunski patent uz osnovni patent Br. 2135.
Prijava od 15. oktobra 1923.	Važi od 1. juna 1924.
Najduže vreme trajanja do 31 jula 1938.
Pravo prvenstva od 3 novembra 1922. (Francuska.)
Glavni patenat opisuje postupak za odjeljenje karbamida od rastopine, koja sadrži vodu, kiselinu, karbamid i eventualno sastavine derivata karbamida
Produljujući proučavanje postupka, koji je predmet glavnog patenta, predložeće društvo je otkrilo, da se u koncentraciji sumporastih rastopina karbamida, bilo iza predjašnjeg odjeljenja leda ohladjivanjem, bilo bez predjašnjeg odjeljtnja leda, može temperatura koncentracije tjerati na 60°; ali što je jako od važnosti, da se ne predje temperatura od 7'»°, da se karbamid pretvara više ili manje potpuno u sulfat amonijaka Transformirana količina ovisi o koncentraciji kiseline, vremenu grijanja i o temperaturi Na primjer, za rastvor, koji sadrži 1 75 dijelova monohidrata HaSOt u stanju kiseline od 53° B, za 1 dio dušika i za trajanje grijanje od 2 sata na temperaturi T, količina transformirane HiSOi u sulfat amonijaka izraženo u procentima totalne H2SO4, jest:
transformirana lhSO\
701	.	.	....	0,65%
75° . .	.	■	.	.	1,52 „
80') . .	.	•	.	.	4,81 „
85° .	.	• • . . 10 88,,
90!) . .	•	•	.	.	17,10 „
95° , .	• • . . 21,00 „
100° . .	.... 100,00 „
Koncentracija karvamida može osim toga
biti potisnuta mnogo više dalje od one gore spomenute Tako je bilo moguće upotrebom predložećeg postupka dobiti rastopine sadr-žeći:
karbamida ....	81,8%
vode..................6,1 „
kiseline..............12,11,,
koje daju , bolji iznos kristaliziranag karbamida.
Postupak se može upotrebiti. kako je bilo rečeno u glavnom patentu, bilo bez predjašnjeg odjelenja leda t j. direktnom koncentracijom toplinom, u stanjima, u kojima je karbamid stalan u sredini kiseline, — bilo predjašnjim odjelenjem leda ili hidrata kiseline ohladjivanjem
U slučaju odjeljenja karbamida bez predjašnjeg izlučenja vode u obliku leda postupak se može izvesti, na primen, kako slijedi:
a). Slučaj upotrebe bez predjašnjeg odjelenja leda
U predočenju ovoga slučaja upotrebe treba upotrebiti trokutaste predočenje (istostraničan trokut E, U S.) navedenog na slici priključene crtarije.
Rastopina cijanamida iza hidratacije i transformacije u karbamid predočena je na primjer crtom a u trokutu E. U S , koji odgovara postotnoj slijedećoj sastavini:
Oin. 15
NH:
/
CO	— 37,45 'o
\
NHi
H2O	— 57,02
H-jSCh	— 5,53.
Ova se crta nalazi u trokutu, u odgovarajućem predjelu nezasićenih rastopina od 20°.
Isparava se pod sniženim pritickom bez prekoračivanja temperature od 75°. Predno-sno je voditi vakuum, tako daleko, koliko je samo moguće, da se na taj način dobije ni ska tačka vrenja
Odnošaj HtSOi ne mijenja se u toku ispa-ravanja i sastavine tekućine slijedi na diagramu put s q- Crta a, koja se nalazi na izo-termi kod 70', što je mesto zasićenih rastopina, počimaju se taložiti kristali, polazeći od ovog časa do onoga, kada prestaje isparava-nje, t j. kada je dostigla 75° U tom trenutku faza tekućine predočuje sastavinu tačke 7 koja je NH2
CO \ Nm	— 81 8
H O	- 6,1
msoi	- 12,1.
Količina kristala karbamida staloženog od a do <1 predočuje 20°/o cijelog postojećeg kar bamida u rastopim od početka isparavanja	
Rastopina	ohladjenja na primjer na 11°
daje već znatnu naslagu kristala, U toku 0-hladjivanja, sastavina se mijenja slijedeći de-	
snu stranu <j	— kiselina 53°.
Kod d se	susreće izoterma li1*. Mogu se
onda odijelit kristali od osnovne kisele lužine, koji predočuju sastavnu tačku d, koja je:	
Nm / CO \ Nm	
	-- 62
mo	— 13
msoi	— 25.
Količina staloženog karbamida u toko ovog ohladjenja je jednako do 63 64Vn cjelokup nog karbamida postojećeg u sistemu prije isparavanja.
h). Slučaj upotrebe za prcđjašnjim odel jetijem leda
U slučaju odjeljenja karbamida sa predja-šnjim izlučenjem vode u obliku leda može se postupak izvesti, na primjer, kako slijedi: Ovo se odjeljenje vrši, prednosno sumpo-
rastim rastopinama karbamida siromašnim s
H iCO i
Električna mješavina odgovara koncentraciji nd 34% karbamida Iznad ove sadržine stalože rastopine karbamid; povrh nje se sta loži led Temperatura taloga eutektična mješavine je zatvorena izmedju 10 ’C i 151C.
Rastopina karbamida dobivenog polazeći od cijanamida i kojih je koncentracija niža od 35 '/o karbamida mogu se koncentrisati ovim postupkom
Dok ternerne mješavine imaju dovoljnu koncentraciju H2-O1, na primjer 10 do 20J » od HiSOu odgovarajući za 1 kgr. do 1,7 kgr. od Mh H.SOi za 1 kgr dušika, čvrsto tijelo koje se taloži usljed ohladjenja rastopine nije sastavljeno od čistoga leda, nego od hidrata H.SOi vrlo siromašnog na monohidratu sadržeće 2,65% H2SO4 i 97,35% vode Ono se može odijeliti centrifugacijom kako je to bilo rečeno za led Faza tekućine se zatim obogati karbamidom
U jednom i drugom slučaju, sa ili bez odjeljivanja predjašnje vode smrzavanjem, osnovne lužine, odijeljene centrifugacijom, kako je rečeno gore više, upotrebljene su u hidraciji novih količina cijanamida Karbamid se očisti izbistravanjem
Ako se vodi računa 0 tome da se jednim dijelom osnovne lužine iz gore opisanog postupka može hidrirati količina cijanamidove lužine, koja ovom hidracijom daje količinu karbamida dvostruki od one, dobivene osnovnom lužinom, vidi se kako takav ciklus do zvoljava u stanju kristaliziranog karbamida odijeliti cijanamidovom lužinom cjelokupni karbamid.
Proučavanja su još pokazaia, da je iznos kristaliziranog karbamida bio za toliko veći, što je količina kiseline s obzirom na karbamid bila sEbija i što je koncentracija rastopina bila dulje ostavljena.
Tako rastopine, koje sadrže 0,3 dijela do 0,5 dijela HibO-t za 1 dio dušika i dotle kon-koncentrisane, dok kiselina dostigne koncentraciju kiseline od 53’ Be, daju vrlo dobar indu-strijalan produkat kristaliziranog karbamida.
PATENTNI ZAHTEVI :
1 ) Postupak za odjeljenje karbamida iz mješavine vode, kiseline i karbamida naznačen time, što se rastopina vode, kiselina i karbamida koncentriše toplinom i pod sniženim pritiskom uz temperaturu nižu od 75 1 C do takove koncentracije, koja može staložiti samo karbamid za vreme ove koncentraciie a rastopina se zatim ohladi do dosta niske temperature, da se proizvede kristalizacija karbamida, koja se odijeli od mješavine, osta-viv vodu i kiselinu
2 ) Postupak za odjeljenje karbamida iz mješavine vode, kiseline i karbamida, prema zahtijevu 1 ), naznačen time, što se prije kon-centrisanja rastopine vode, kiseline i karbamida ohladi rastopina dovoljno za stvaranje leda (ili hidrata kiseline vrlo siromašnog kiselinom), koji se odijeli od rastopine prije nego što se pristupi koncentraciji.
3)	Postupak za odjeljenje karbamida iz mješavine vode, sumporne kiseline i karbamida naznačen time što se rastopina vode, sumporne kiseline i karbamida koncentriše toplinom pod sniženim pritiskom, do tempera ture niže od 75’ C do koncentracije, koja može staložiti samo karbamid za vrijeme ove koncentracije, a rastopina se ohladi zatimjj do po prilici 0’ C, da se proizvede kristalizacija karba mida koja se napokon odijeli iz preostale mješavine vode i kiseline
4)	Postupak za odjeljenje karbamida iz mješavine vode, sumporne kiseline i karbamida sađržeće 10 do 20’ o sumporne kiseline,
naznačen time, što se rastopina vode sumporne kiseline i karbamida ohladi do temperature, dovoljne za tvorbu hidrata sumporne kiseline jako siromašne monohidratom koji se odjeljuje od rastopine, zatim što se toplinom niske temperature koncentriše preostala rastopina vode sumporne kiselina i karbamida do temperature niže od 751' C do koncentracije, koja može staložiti samo karbamid za vrijeme ove koncentracije, a rastopina se zatim ohladi do po prilici 0’ C, da se proizvede kristalizacija karbamida koja se konačno odijeli od preostale mješavine vode i kiseline
5)	Postupak za izlučenje karbamida iz mješavine od karbamida sa vodom i sumporne kiseline u smislu zahtijeva 1) i 2), naznačen time, što se iskorišćuju matične lužine za preradbu svježe množine cianamidove lužine, usljed čega se čitavi—u matičnim lužinama nazočni—karbđmiđ izluči u kristaliziranom stanju
A d patent bro/ 2893.
u
6671% H’SO4
H2S0
S



l'j.