INTRINZIČNO GETRANJE iN INŽENIRING DEFEKTOV M. Maček VLSI 1. UVOD Pol prevod niške tehnologije, še zlasti izdelava integralnih vezij (IV], doživljajo v zadnjih nelh, 100 % Op - / A, -a — ^A \ — — \ E _1__ 1 1 1 1 1 1 1 6.6 7.3 7.0 7.U- 10''/T [K''} a) LENGTH OF OSF h) DEgTH OF DSNUaeO ZONE Slika 5: Primerjava dolžine napake zloga in globine denudirane cone za različne 8.2 procesne temperature, {171 različnih kristalnih strukturah in morfologijah ter precipitati prehodnih kovin. Slednji so v vsakem primeru nezaželeni, medtem ko so precipitati SiOx zelo zaželeni v notranjosti rezine, saj so vir Si lastnih intersticialov in dislokacijskih zank (primer je na sliki 3b). Zato igrajo v inženiringu defektov, oz. intrinzičnem getranju ključno vlogo. 4. KISIK VSI Kisik je glavna primes v CZ Si kristalih. Njegova koncentracija se giblje od 5E17-1E18 at/cm , izvira pa v glavnem iz direktnega kontakta Si taline in kvarčnega lonca med postopkom vlečenja kristala. Kisik je vgrajen na intersticialnih položajih, kakor nam kaže slika 6, povzeta po Najustreznejša metoda za študij kisika (Oj) v Si je IR spektroskopija, s pomočjo katere je bila tudi določena pozicija intersticialnega Oj na sliki 6, prav tako pa se s to metodo meri koncentracija intersticialnega kisika Topnost kisika opišemo z enačbo: Cs = Co * exp (-Ea/kT) (2) Vrednosti za Co in Ea varirajo od avtorja do av- torja, naj pogoste Co=Ö.15E22/cm' Craven e pa se uporabljajo vrednosti in Ea= 1.03 eV, ki jih je določil Slika 6: Shematičen prikaz položaja intersticialnega kisika, IVled termičnim procesiranjem Si rezine prihaja do treh pojavov: Na temperaturah pod 1000°C, še zlasti pa pod 800°C, prihaja do NUKLEACIJE to je tvorbe precipitacijskih jeder. Pojav je lahko homogen ali pa hetererogen, odvisno od kvalitete vlečenja kristala. O heterogeni nukleaciji govorimo takrat, kadar so v izviečenem kristalu prisotni defekti (zelo majhni precipitati SiOx, C .:), ki služijo kot mesta za nadaljno precipitacijo. O homogeni pa govorimo tedaj, ko se jedra tvorijo enakomerno med nizkotemperaturnim popuščanjem. Opišemo jo z naslednjo enačbo: v kateri pomeni Js(x) = JoD(T)Oi(x,0)TA(-l/2)*exp(-EO/(T(1-T/TS)A2)) (4) V njej pomeni t - čas popuščanja, to - inkubacijski čas, potreben, da precipitat zraste do kritične velikosti Rc(*) (10) za naslednji postopek, Ts - pomeni temperaturo, na kateri je koncentracija Oi enaka topnosti. Konstanti Jo in Eo sta materialni konstanti (Jo~7.94E-11 cmKAO.5, Eo~1082 K), (26). Predstopnjo nukleacije na temperaturah pod 700°C predstavlja tvorba sekundarnih termičnih donorjev, katerih struktura pa danes še ni enolično določena. Med termičnim procesiranjem na temperaturah nad 1000°C pride do dveh pojavov: DIFUZIJE kisika iz/v rezine(o) in difuzijsko kontrolirane PRE-CIPITACIJE. Difuzijo kisika opišemo z znano difuzijsko e-načbo, koeficient difuzije pa opišemo z enačbo: D = Do*exp(-Ea/kT) (5) Najpogosteje upoštevamo naslednje vrednosti: Do = 0.07 cm^s in Ea = 2.44 eV vendar pa lahko iz slike 7 vidimo precejšne razlike med izmerjenimi vrednostmi, še zlasti pri temperaturah pod 800°C, za katere se predpostavlja, da je difuzija ojačana vsied difuzije molekularnega kisika Delež spreclpltiranega kisika v sferičnlh pre-cipitatih, katerim raste velikost skladno s količino precipltirane snovi, opišemo s Hamovo'^^' teorijo" precipitaclje. Velja: Kot = H(SpA 1/3 (6) Ko - Je tako imenovana dinamična konstanta Ko = D(T)3A(l/3)(47rNo)*9(2/3)*((Co- Cs(T))/Cp)A(l/3), (7) pri čemer pomenita Co in Cp koncentraciji precipitanta v matriki in precipitatu. H(x) Je komplicirana funkcija razmerja koncentracij Sp H(x) = (l/2)ln((xA2-t-x + l)/(xA2-2x4-l))-3 a (l/2)artg((2x-M)/3 a (1/2))+ 0.09068 (8) Sp(t) = (Co-C(t))/Co-Cs(T)), (9) No(x,t) ^ Js(x)(t-to(l-exp(-t/to)) (3) v katerem pomeni: C(t) - Trenutno koncentracijo precipitanta v matriki, Cs(T) - pa topnost pri temperaturi T. 10 ,-s B -CS 1Ö ris 10 -20 1200 t m p» «era t «J re- C®C3 eoo titJO S.OO AOO __intfl^rncil friction "I" rr%ol^c»j lor X OKygcr-i O2 J Cccilcwl<=it«-el> __F»r«-cip>ltat«- growth» orffS'Ctive' dtffusivitv CO Logan B. Pe-ters C'59) _ C25 Gcass «t al. C'80> Ta kan o iS. r^oKi C 73) Maas C'60) KusHn&r C'72) rvlikKe-lse-n 'C*S2) Waaa «-t al. C'eo> Gaworz€-wski B. Ritte-r Kais«"r et al. < 58} Gaworzewski «t al. C 77, Mu (-81) Cort>«?tt «rt at. C'6A) C3) h-CS) d? - C2> - CD I ogglomerotes SiO, A 4 SiC or C ogglomefote Volume reduction (foclor 2) if I in supersoturalion ««O co-precipilolipn I ond C »*C> "B-swirls" Slika 8: Preprost shematski prikaz volumskih razmer pri precipitaoiji kisika in ogljika, neöibtüöe povzroče dodaliie tilvuje v atediiii prepovedanega pasu in s tem okrepljeno rekombi-nacijo. Še bolj škodljivo pa delujejo kovinski pre-cipitati v osiromašenem področju. Tipične koncentracije kovin v surovih rezinah, ugotovljene z metodo NNA so okrog 1E13-1E14/cm^, med procesiranjem pa se koncentracija poveča na 1E14-1E16 in tudi več v primeru velike kontaminacije'^®*. Topnost kovin prikazana na sliki 9 na tipičnih procesnih temperaturah je mnogo nižja od tipičnega nivoja kontaminacije, kar pomeni da so kontaminajiti v prenasičenem stanju in teže k pre-cipitaciji. Še bolj neugodna pa postane zadeva zaradi velike difuzijske konstante intersticialnih kovin. Primer je prikazan na sliki 10 in je zajet iz Istega vira kot topnost. Vidimo, da tipična kovinska primes predifundira globino celotne rezine v nekaj minutah pri zmerni temperaturi 800°C. 4.2. Princip getranja kovinskih nečistoč V zgodovini procesiranja IV je bilo mnogo razlag getranja kovinskih nečistoč s takoimenovanim ekstrinzičnim načinom, ko mesta za getranje uvedemo na površino ali intrinzičnim, ko izkoristimo lastnosti intersticijalnega kisika oziroma defektov v notranjosti rezine. Vendar kaže, da se izoblikuje nekakšna splošna teorija, ki opiše getranje tako in-tersticijalnih (Fe, Ni, Cu), kakortudi substitucional-nih prehodnih kovin (Au, Rt). Po tej teoriji imajo ne glede na način getranja vodilno vlogo Si lastni in-tersticijali. Postopek getranja sestavljata v bistvu dve fazi. V prvi fazi uvedemo v kristal intersticiale v zadostni koncentraciji tako, da povzročimo topljenje kovinskih precipitatov, saj vemo da je topnost kovin majhna in so pretežno prisotne v obliki silicidnih precipitatov. V teoriji precipitacije obstaja namreč kritični radij Rc, ki je funkcija temperature T, koncentracije lastnih intersticialov Ci, vakanc Cv, pre-cipitanta P, vrste precjpitirane faze SiyPx in površinske energije a p^ fgj {gQ^yj ^odo pre-cipitati z radijem večjim od Rc na določeni temperaturi rastli, medtem ko se bodo precipitati z radijem manjšim od Rc raztopili, kljub temu, da je topnost za določeno temperaturo presežena. Kritični radij definiramo z enačbo: Rc = 2a/(EkT/q)ln(CoCv a m/Ci a n)-6,xdE ' (10) v kateri pomenijo: E = (1-E')a-3 in pomeni E' - napetost, ki je v idealnem primeru, ko se vse napetosti relaksirajo zaradi emitiranja intersticialov enaka 0. TM„,|,H,nh|,rC) 1Ü 10 ■ m f 02 3QJ mo ru; m_ ra,—-li jO B P ( \ \ \ \ / f f\ i \ \ 1 \ \ - \ \ \ \ — \ \ ■S \ 0.6 0,7 O.B 0.9 1.0 1.1 1.2 1.3 Slika 9: Topnost prehodnih kovin v Si, Temperatur ("C ) iš 'M mi QQ1 2QQ1 QOll QQJ ia_jfl !Q_3 pO , C 00 60 _C_u C?" X \ ■v S \ sAg Ii \ \ v b, \ —1 \ \ 1 \ ____ 0,6 0.7 0.8 0,9 1.0 1,1 1,2 JiLOiL (,<-') Slika 10: Difuzijski koeficienti raznih elementov iz 3d skupine v Si. n, m - število emitiranih intersticialov in absor-biranih val Au,i (13) pretvorbo substitucljske (večinske) v Interstlci-alno kovino, ki ima mnogo večjo difuzijsko konstanto (razlika znaša okrog 5 velikostnih razredov!). Na ta način omogočimo difuzijo zlata na s fosforjem močno dopirana področja rezine, ki so hkrati tudi izvor Intersticialov, kjer se veže s kompleksom fosfor-vakanca Pri optimiziranju intrinzičnega getranja lahko sledimo dvema fazama: HITRI PRECIPITACUl kisika na startu umazanega procesnega koraka, pri čemer tvegamo, da povečamo nukleacljo defektov zaradi difuzije intersticialov generiranih med precipitacijo v aktivno območje na površini in s tem povezanim zmanjšanjem popustne napetosti, kar lahko privede do plastične deformacije na robovih LOGOS struktur in difuzijskih front, kar lahko v končni meri izplen celo poslabša. POSTOPNI PERCIPITACiJI v kontroliranem obsegu skozi celoten proces, ki izgleda bolj obetavna. Seveda pa smo pri optimizaciji omejeni s procesnimi koraki in se vedno ne da doseči optimalne postopne percipitacije, kar je običajno primer pri tipičnih procesih CMOS, kjer se večina precipitacije izvrši med difuzijo p otoka, ki je edini res visokotemperaturni korak s temperaturo večjo od 1100°C. Na sliki 11 a je prikazana odvisnost izplena od količine sprecipitiranega kisika za nek bipolarni proces, medtem ko je na sliki 11b shematično prikazan efekt precipitacije. 5 10 15 20 25 AMOUNT OF PRECIPITATED OXYGEN (ppm) ffiCHCAJC JN AMIXIN Of GfTtgRIMQ SINKS I ?! .LDCAt. R6C>UCT^O^^Sp MSCHÄNtCAL STRiNGTH DISLOCATION aiNtXXI &p mscmy&i&OQHvaBn Slika 11: Izboljšave izplena z uporabo intrinzičnega getranja v bipolarnem procesu kot funkcija sprecipitiranega kisika za hitro ( + ) in za postopno (o) precipitirajoč material; b) shematični prikaz vpliva količine sprecipitiranega kisika na izplen, ' 5. STANJE V ISKRI MIKROELEKTRONIKI V zadnjem pol leta smo se v naši tovarni začeli načrtno ukvarjati z uvajanjem filozofije inženiringa defektov v obstoječe in predvidene procese. Prvi rezultati raziskave precipitacije kisika za določen proces so bili prikazani že na MIEL v Zagrebu meseca maja. Upam pa, da bodo končni rezultati vsaj tako dobri, če ne še boljši kot rezultati ekstrinzičnega getranja, ki ga že uspešno uporabljamo za specialne produkte. »i«Exa~ X i. j««» 6SO >00 -yso ÖOO Ö50 900 9SO 1OOO «iBBAXX jp« xr C «a c c. Xoojp:» 90* <äi.sl.o<;«i«.2.«»rt ai.E>oX4»s VarAjrUc SSXon9A«£.A<9i cHi. ta X oc A tiJL on Xoopa H«BXAq|or%AX s>arl.amAt:i.o Xoopss Oc:t:A>^«»c51r-AX SlO. p KT <» d p X t; dR C.« «s <®> mrn&mXX Xiaos»sa Tabela 1: Tipični defekti nastali med eno in dvostopenjskim popuščanjem Si kristala. Velikost pike je sorazmerna gostoti defektov. 6. LITERATURA 1. A. Goetzberger, W. Shockley, J. Appl. Phys., 31, 1821 (1960) 2. L, Jastrzebski, IEEE Trans. Electron Devices ED-29, No. 4, 475 (1982) 3. K. Yamabe, K. Taniguchi, IEEE Journal of Solid State Circuits, SC-20, No. 1, 343 (1985) 4. J.O. Borland, Proceedings 2nd Int. Autumn Meeting GADEST, 360, Garzau, DDR, October 1987 5. S.P. Murarka, T.E. Seidel, J.V. Dalton, J.M. Dishman, M.H. Read, J. Electrochem, Soc., 127, No, 3, 716 (1980) 6. M. Maček, Proceedings 2nd Int. Autumn Meeting GADEST, 357, Garzau, DDR, October 1987 7. J.M, Hwang, D.K. Schroder, A.M. Goodman, IEEE Electron Devices Letters, EDL-7, No, 3, 172 (1986) 8. M. Kittler, H. Richter, W, Seifert, Proceedings ESSDERC 87, 343, Bologna, Italy 1987 9. N, Inoue, J. Osaka, K. Wada, J. Electrochem. Soc., 129, 2780 (1982) 10. N. Inoue, J. Osaka, K. Wada, Semiconductor Silicon 1981, ed. H.R, Huff, R.J. Kriegler, Y, Takeishi, (J. Electrochem. Society, NJ, 1981), p 282 . 11. J.O. Borland, T. Deacon, Solid State Tehnology 27, 123 (1984) 12. L. Jastrzebski, R. Soydan, J. McGinn, R, Kleppinger, M, Blumenfeld, G. Gillespie, N. Armour, B, Goldsmith, W. Henry, S. Vecrumba, J. Electrochem. Soc., 131, 2944 (1984) 13. Ghang-Du Lee, P.J. Tobin, J, Electrochem. Soc., 133, 2147 (1986) 14. 0, Glaeys, J, Vanhllemont, Proceedings 2nd Int. Autumn Meeting GADEST, 3, Garzau, DDR, October 1987 15. H.U. Habermeier, Proceedings 2nd Int. Autumn Meeting GADEST, 72, Garzau, DDR, October 1987 16. J.M. Andrews, S. Muller, G.A. Rozgony, VLSI Science and Technology 1982, Edt. C.J. Dell OcgW.M. Bullis, The Electrochem. Soc. Softboun Proceedings Series, Princeton. NJ (1982) 17. W. Zulehner, D. Huber, Crystals, 8, pi31, Springer-Verlag Berlin 18. D. Huber, osebno obvestilo 19. R.B, Swaroop, Solid State Technology, 27, 177 (1984) 20. L. Jastrzebski, R. Soydan, J. McGinn, J. Electrochem. Soc., 131, 2944 (1984) 21. M. Poiignano, G.F. Cerofolini, Proceedings ESSDERC 87, 335, Bologna, Italy 1987 22. C. Claeys, J. Vanhllemont, H. Bender, Proceedings 2nd Int. Autumn Meeting GADEST, 130, Garzau, DDR, October 1987 23. W. Kaiser, P.H. Keck, C.F. Lange, Phys. Rev. 101,1264 (1956) 24. ASTMF121-79 25. R.A. Craven, Semiconductor Silicon 1981, ed. H.R. Huff, R.J. Kriegler, Y. Takeishi, (Electrochem. Society, NJ, 1981), p 225 26. M. Pagani, W. Huber, Proceedings ESSDERC 87,339, Bologna, Italy 1987 27. J.C, Mikkelsen Jr., Appl. Phys. Lett., A 40, 336 (1982) 28. U. Goesele, T.Y. Tan, Appl. Phys. Lett., A28, 79 (1982) 29. P.P. Schmidt, C.\N. Pearce, J, Electrochem. Soc,, 128, 631 (1981) 30. F.S. Ham, J. Phys, Chem. Solids, 6, 335 (1958) 31. E.R. Weber, Appl, Phys. Lett., A 30, 1, (1983) 32. G. Bronner, J. Plummer, Proceedings ESSDERC 87, 557, Bologna, Italy 1987 33. A. Ourmazd, W, Schroeter, Appl. Phys. Lett., 45 (7), 781 (1984) 34. D. Lecrosnier, J. Paugam, G. Peious, F. Richou, M. Salvi, J. Appl. Phys,, 52 (8), 5090(1981) Mag. Marjan Maček ISKRA MIKROELEKTRONIKA LJUBLJANA, Stegne 15d