Prešeren Alojz, dipl. inž. Metalurški inštitut Ljubljana ASM/SLA: D6; Dllr; Sllf; Sllr DK: 669.187.5 — 669.046.55 Študij tvorbe oksidnih produktov in njihovo izločanje v žlindro Na vzorcih šari izdelanih v laboratorijski indukcijski peči smo zasledovali parametre, ki bi dovolili jasnejši vpogled v obseg izluženja opeke iz talilnika in v kinetiko tvorbe oksidnih komponent v talini kot rezultat različne dezoksidacijske tehnologije. Za vrednotenje parametrov smo uporabili rezultate mikroanalize izolatov, analize skupnega kisika, vsebnosti Si in topnega Al ter tehnološkega vpliva časa jemanja vzorcev po raztaljenju in vpliva različne dezoksidacijske tehnologije. UVOD Da bi nekoliko pojasnili razmerja med oksid-nimi komponentami v nekovinskih vključkih in ugotovili kinetiko reakcij med komponentami ognjeodporne obloge in taline oziroma kinetiko izločanja teh komponent iz taline, smo si napravili sledeči program: — v laboratorijski indukcijski peči s korund-nim talilnikom je izdelati večje število nizkoogljič-nih šarž, katere bi a) dezoksidirali z Al takoj po raztalitvi, b) iz nedezoksidirane taline bi v določenih časovnih razmikih jemali vzorce z malo kokilico, v kateri je Al žica v prebitku, — iste poskuse bi izvedli tudi v talilniku Si02 — vzorce bi jemali od trenutka raztaljenja vložka do preboda v časovnem razmiku po 5 minut tako, da bi imeli od vsake šarže tri vzorce za analizo izolata na komponente AI2O3, Si02, za analizo skupnega kisika, topnega aluminija in analizo osnovnih elementov v izdelanem jeklu. Prvi pogoj je, da je vložek za indukcijsko peč mehki in nesilicirani odpadek EM-Darby in da prideta pri izdelavi šarž iz obloge talilnika v talino le AI2O3 in Si02. Menimo, da bomo v tem primeru imeli opraviti pri dobljenih rezultatih vzorcev, v trenutku raztaljenja — vendar po dodatku aluminija — le z dez-oksidacijskimi produkti A1203 oziroma produkti vmesnih oksidnih faz FeO . MnO . A1203. Po raztaljenju bo pa prišla z naraščanjem časa — zlasti v vzorcih nepomirjene taline, vzetih s kokilico z Al žico — do izraza tudi količina oksidnih komponent iz gonje odporne obloge talilnika. Realizacija tega programa bi odprla možnost zasledovanja vpliva kvalitete obloge talilnika in časa po taljenju vložka na količino in sestavo osnovnih oksidnih komponent v nekovinskih vključkih, ev. primerjave teh razmerij z onimi v velikih jeklarskih ponvah, ter možnost razlage intenzitete pojava oksidnih komponent iz obloge v talini ter intenzitete njih izločanja iz taline v žlindro. 1. IZDELAVA POSKUSNIH ŠARŽ V indukcijski peči kapacitete 80 KW smo izdelali po 7 zelo nizkoogljičnih šarž v Si02- in AI2O3-talilniku. Vložek za mehke šarže je bil poprečne sestave — 0,06 ">/o C, 0 0/0 Si, 0,2 % Mn, 0,032 % S, 0,017% topnega Al, 0,018 % skupnega 02. Analiza izolata je pokazala 0,004 % Si02 in 0,022% A120,. Šarže smo izdelali v Al202-talilniku pri zdržno-sti 63 šarž in v Si02-talilniku pri zdržnosti 18 šarž. V tabelah 1 in 2 prikazujemo kemično sestavo posameznih šarž. Časovni razmiki vzemanja vzorcev se nekoliko razlikujejo od prvotnega programa, vendar dovoljujejo v osnovi zasledovanje posameznih komponent. Nekaj vzorcev je bilo vzetih iz obeh talilnikov takoj po raztaljenju vložka brez dodatka Al, pri vseh drugih pa smo dodali Al v talino oziroma v kokilico, kakor je omenjeno v opombi tabel 1 in 2. Na splošno ugotavljamo, da narašča vsebnost A1203 v nekovinskih vključkih s časom po raztaljenju hitreje ter močneje v korundnem kot v kvarcovem talilniku, da je pa količina Si02 v vključkih večja v kvarcovem talilniku; v obeh talilnikih se Si02 do približno 5 minut po raztaljenju zmanjšuje, po tem času pa narašča (sliki 1, 2). Moramo pa pripomniti, da je ta ugotovitev le splošna, kajti vrednosti pripadajo v osnovi različni dezoksidacijski tehnologiji, torej tudi različnim razmerjem med oksidnimi komponentami v talini in oksidnimi komponentami iz obloge talilnika v trenutku dezoksidacije. To pa zahteva podrobnejšo analizo dobljenih rezultatov. 1.1 Si02-taliInik Na sliki 3 prikazujemo vpliv časa po raztalitvi vložka na A1203 v vključkih, pri čemer smo ločili ta razmerja za vzorce brez dodatka aluminija, za vzorce vzete iz predhodno z 0,29 % Al dezoksidi-rane taline, in za vzorce, katere smo vzeli po določenem času iz nepomirjene taline z malo kokilico, v kateri je bila Al žica v količini 0,15 in 0,4 %. Tabela 1 — Kemične sestave šari in vključkov iz SiOrtalilnika Št. vzorca čas min C Si Mn S Al (top) Z.Oa AI2O3 Si02 FeO MnO CnOj O; 1 0.2 0.03 _ 0.05 0.027 0.006 0.041 0.048 0.004 0.006 _ 0.003 0.028 la 1-2 0.03 — 0.07 0.030 0.004 0.059 0.028 0.02 0.07 0.013 0.0045 0.042 lb 8-9 0.015 0.04 0.04 0.028 0.064 0.074 0.11 0.003 0.08 0.014 0.004 0.076 2 0.2 0.03 — 0.04 0.029 0.004 0.039 0.044 0.005 0.009 — 0.0006 0.028 3 1-2 0.025 — 0.05 0.025 0.005 0.061 0.033 0.014 0.075 0.018 0.0035 0.048 4 8-9 0.034 0.02 0.05 0.027 0.069 0.086 0.13 0.002 0.06 0.018 0.004 0.082 5 12 0.03 0.05 0.05 0.027 0.38 0.055 0.095 0.0038 0.009 — 0.0007 0.049 6 17 0.032 — 0.05 0.027 0.23 0.061 0.12 0.002 0.009 — 0.0007 0.059 7 22 0.032 0.1 0.05 0.028 0.24 0.065 0.13 0.001 0.022 — 0,0013 0.066 8 5 0.031 — 0.05 0.025 0.28 0.063 0.10 0.004 0.005 — 0.038 0.062 9 10 0.034 0.05 0.05 0.026 0.35 0.056 0.11 0.002 0.005 — 0.007 0.051 10 15 0.035 0.03 0.04 0.027 0.26 0.059 0.12 0.002 0.005 — — 0.058 11 0.2 0.03 _ 0.08 0.03 0.075 0.053 0.10 0.002 0.005 — 0.0007 0.049 12 5.2 0.026 0.03 0.17 0.028 0.20 0.041 0.07 0.0046 0.0022 — 0.0018 0.036 13 10.2 0.034 0.02 0.08 0.026 0.14 0.073 0.095 0.0056 0.09 — 0.0011 0.071 14 1 0.042 _ 0.08 0.028 0.063 0.041 0.065 0.0038 0.003 — 0.0025 0.035 15 6 0.038 0.13 0.07 0.027 0.25 0.041 0.07 0.0038 0.003 0.0013 0.0018 0.036 16 11 0.041 0.06 0.05 0.026 0.12 0.080 0.12 0.0095 0.005 0.0032 0.0011 0.063 17 0.2 0.041 _ 0.1 0.025 0.086 0.063 0.095 0.004 0.022 0.004 0.006 0.054 18 5.2 0.042 0.04 0.08 0.025 0.24 0.027 0.075 0.001 0.004 — 0.001 0.036 19 10.2 0.042 0.026 0.05 0.025 0.13 0.07 0.12 0.0075 0.009 0.004 0.0013 0.063 Opomba: Pri vzorcih lb, 4—10: dod. Al 0.15—0.40% v kokilco, pri čas - min: čas jemanja vzorca po raztaljenju ostalih vzorcih 0.29 % v talino Pri vzorcih 1, la, 2, 3 — brez dodatka Al Elementi in spojine v %. Tabela 2 — Kemične sestave šarž in vključkov iz Al203-talilnika št. čas C Si Mn S Al (top) VO2 AI2O3 SiOi FeO MnO O2O3 O2 vzorca min 26 0.1 0.021 0.08 0.023 0.006 0.042 0.047 0.004 0.009 _ 0.003 0.027 27 5.1 0.024 — 0.08 0.024 0.082 0.061 0.10 0.001 0.0045 — 0.0006 0.048 28 10.1 0.028 _ 0.08 0.027 0.061 0.109 0.19 0.002 — — 0.0006 0.091 29 0.1 0.03 _ 0.07 0.023 0.004 0.039 0.041 0.005 0.011 — 0.004 0.026 30 5.1 0.024 — 0.06 0.026 0.14 0.06 0.11 0.002 0.004 — 0.0006 0.055 31 10.1 0.024 _ 0.06 0.024 0.095 0.088 0.18 0.003 — — 0.0006 0.086 32 0.2 0.03 _ 0.09 0.026 0.05 0.081 0.15 0.001 0.009 — 0.0006 0.073 33 5.2 0.029 _ 0.08 0.026 0.13 0.060 0.11 — — — 0.0003 0.053 34 10.2 0.024 — 0.06 0.024 0.056 0.093 0.18 0.002 — — 0.0006 0.086 35 0.2 0.033 — 0.1 0.026 0.052 0.071 0.13 — 0.0045 — 0.0006 0.062 36 5.2 0.035 _ 0.1 0.024 0.15 0.053 0.10 — — — 0.0009 0.0048 37 10.2 0.036 _ 0.09 0.025 0.10 0.086 0.16 0.002 0.0045 — 0.0006 0.0077 38 0.2 0.027 — 0.07 0.023 0.09 0.077 0.14 0.002 0.0045 — — 0.068 39 5.2 0.023 — 0.05 0.023 0.19 0.113 0.20 — — — — 0.108 40 10.2 0.025 _ 0.04 0.023 0.16 0.118 0.23 — 0.009 — — 0.110 41 0.2 0.025 _ 0.08 0.025 0.09 0.113 0.21 0.002 0.008 — 0.0009 0.102 42 5.2 0.023 _ 0.05 0.023 0.16 0.141 0.25 — 0.014 — 0.0003 0.121 43 10.2 0.022 _ 0.05 0.025 0.13 0.143 0.29 — 0.009 — 0.0003 0.140 44 5 0.023 _ 0.06 0.023 0.21 0.110 0.22 — — — 0.0003 0.104 45 10 0.032 — 0.06 0.023 0.13 0.107 0.21 — — — — 0.099 46 15 0.021 — 0.04 0.023 0.12 0.128 0.27 — 0.0055 — — 0.129 Opomba: Pri vzorcih 27, 28, 30—37: dod. Al 0.12—0.21 % v talino; pri čas - min: čas jemanja vzorca po raztaljenju vzorcih 38—46 dod. Al 0.24 % v kokilco. Pri vzorcih 26, 29 brez dodatka Al Elementi in spojine v %. 32 28 24 0 20 X 16 c? 12 . "N fl 0 0 O Al2C 3-tal Infk 0 0 0 0 3 DO 0 o° y • Si02 -tali >nik /' • r s> cPj --- __1 V X 3 10 • • 1 1 \ • l \ • Si02 -t ah nik om v • _ . ___ ----""" -0- 0 llgSii: • - »boj A hOj • talili -O- • lik 2 4 6 8 10 12 74 16 18 20 22 Cas po taljenju v min Slika 2 Vpliv časa po taljenju na količino SiOi v vključkih 1" o 61 28 24 20 16 12 8 4 • brez dodatka Al O dodatek Al - 0.15/0.4 % v kokilco---- x dodatek Al-0.29% v talino--- A x X K ■ N . Si02 - talilnik_ A: hladni vzorec N normalni odnos. 2 4 6 8 10 12 74 16 18 20 22 Cas po taljenju v min Slika 1 Vpliv časa po taljenju na količino AI2O3 v vključkih 4 6 8 10 12 74 16 Čas po taljenju v min 18 20 22 Slika 3 Vpliv časa po taljenju na količino AI2O3 v vključkih pri različnih načinih dezoksidacije z Al 5 3 Jc 20 16 12 o <0 4 m Si02- talilr ik • brez dodatka At x dodatek Al v talino Q29% r 1 \B 0 dodatek Al v kokilco 1 1 1 0.4% 1 < A: hladni vzorci (takoj po taljenju) B: vzorci 1-2' po taljenju \ \ < : c \A * X ) O X ——° A —a_. O __ Al topni v % x 10~2 Slika 4 Vpliv topnega Al na količino SiCh v vključkih pri različnih načinih dezoksidacije z Al Po analizi teh rezultatov smemo sklepati, da raste količina AI2O3 s časom pri obeh tehnologijah dezoksidacije. V vzorcih vzetih takoj po taljenju, opazimo višje vrednosti AI2O3, zato domnevamo, da je temperatura taline po taljenju prenizka. Opazimo, da se s povečano količino topnega Al znatno zmanjša predvsem Si02 v vključkih, pri čemer kažejo spet odstopanje od splošne odvisnosti rezultati vzorcev, \'zetih iz prehladne taline (slika 4). Vpliv časa na obnašanje Si02 v vključkih v vzorcih brez in z dodatkom Al je prikazan na sliki 5. V vzorcih brez dodatka Al narašča Si02, v vzorcih z dodatkom 0,29 % Al v talino takoj po raztalitvi pa je opaziti do ca. 5 minut po raztalje-nju neko znižanje Si02, nato spet narašča ta oksid-na komponenta v vključkih; stalno zniževanje Si02 v vključkih pa beležimo pri dodatku 0,4 ®/0 Al žice v malo kokilico. Slika 6 prikazuje skupni vpliv teh posameznih oksidnih komponent na skupni kisik. Odstopanja predstavljajo vzorci, vzeti iz hladne taline. Na splošno ugotavljamo, da se skupni kisik zmanjšuje, če narašča delež topnega Al v talini. Vpliv časa po raztaljenju na skupni kisik je prikazan na sliki 7. S podaljšanjem časa narašča Jc ko O 74 10 ° N ^ s . Delež izločanja A1203 v času do 11 minut znaša torej: (0,368 — 0,115) X 100 0,358 = 68 »/o Zaradi redukcije Si02 z aluminijem nastane okrog 0,1 o/o Si, v talini pa dobimo 0,026 o/0 Si. Menimo, da je izločanje Si02 zaradi cirkulacije taline hitrejše kot redukcija Si02 z aluminijem. Navedeno nepopolno stopnjo redukcije povzroča verjetno zelo visoka količina Si02 iz talilnikove obloge. Si02 - to l i In i k dodatek Al 0.29 % v talino o iz vložka--- + dezoksidacija--- " • redukcija S1O2 iz obloge talilnikcT-x skupno ■ 25 La analiza izolata (vključki)----^ SS delež izločanja A120j 2 3 4 5 6 7 8 Čas po taljenju v min 10 n Slika 9 AI2O3 v odvisnosti od časa po taljenju pri dezoksidaciji taline z 0,29% Al (Si02-talilnik) V tabeli 3a in sliki 9 prikazujemo medsebojna razmerja tvorbe in izločanja A1203, kakor jih kaže zgoraj navedena kalkulacija iz mehanizma dezoksidacije. Tabela 3a — Dezoksidacija taline z dodatkom 0,29 % Al Čas po raztal. min. 1 AbOi iz vložka % i? , 03 0J (J ■a a -a o 's >d ni -9 n . t3 O M ■3 < O M 3 ■a < i/5 0° r! & < w O iH 0 C.H Delež izločanja % 0,2/2 0,045 0,017 0,025 0,010 0,097 0,017 — 5,2/6 0,045 0,023 0,025 0,082 0,175 0,072 58 10/11 0,045 0,019 0,024 0,280 0,368 0,115 68 Mehanizem dezoksidacije vzorcev z 0,4 a/o Al žice v kokilici: 10 minut po raztalitvi vložka je količina topnega aluminija 0,35 % v ravnotežju z 0,002 o/0 prostega kisika. Razlika (0,015—0,002) = = 0,013 «/0 02 reagira z Al in tvori 0,027 % A1203. Pri skupnem odgoru Al (0,4—0,35) = 0,05 % Al nastane 0,095% A1203. V tem deležu je 0,027 0/0 dezoksidacijskega produkta. Delež Si02 iz talilnika je po 10 minutah okoli 0,25 %, 0,005 % Si02 pride iz vložka, če bi se izvajala redukcija z Al do količine 0,002/0,003% Si02 (analiza izolata), bi nastalo: [(0,25 + 0,005) — 0,0025] X 1,13 = 0,286% A1203. Pri skupnem odgoru okoli 0,095 «/0 A1203 nastane oziroma bi lahko našli v izolatu največ (0,095 + + 0,015) = 0,110% A1203; iz tega sledi, da po 10 minutah ni prišlo iz talilnikove obloge s talino v kokilico 0,25'% Si02, temveč znatno manj. Ver- jetni delež Si02 v talini v trenutku, ko s kokilico vzamemo vzorec, ustreza sledeči kalkulaciji: [(X + 0,005) — 0,002] X 1,13 = (0,110 — 0,02 — — 0,027) = 0,063 »/o AI2O3. X = Si02 'o/o = 0,052 »/o in Si v talini naj bi bil 0,024 »/0. Po tej kalkulaciji znaša torej delež izločanja komponent Si02, ki pridejo iz talilnikove obloge v času 10 minut, okoli 75 »/0. Konkretna vsebnost Si v talini znaša po 10 minutah od sledov do 0,05 '"/o. V talini v kokilici se izvrši redukcija Si02 z Al, pri tem nastane: [(0,052 + 0,005) — 0,0025] X 1,13 = 0,062 »/o A1203. Skupno nastane v talini v kokilici: 0,062 + + 0,025 + 0,015 + 0,02 = 0,122 o/0 A1203. V izolatu dobimo okoli 0,11iz tega sledi, da znaša kalku-lacijski delež izločanja komponent A1203 okoli 8 do 9'%. Objektivno vzeto pa je nemogoče zaznati delež izločanja v času 3 do 4 sekund, ko je vzorec taline v kokilici še tekoč. Si02-talitnik I dodatek Al 0.15-0.40% v kokilco o iz vložka--- + dezoksidacija--- redukcija Si02 iz obloge tatilnika x skupno -A analiza izolata (vključki)---- delež izločanja AI2O3 o fN 5 Cas do vzetja vzorcev po taljenju v min Slika 10 AhOa v odvisnosti od časa po taljenju pri dezoksidaciji vzorca v kokilici z Al (Si02-talilnik) V tabeli 3b in na sliki 10 prikazujemo medsebojna razmerja med posameznimi izviri določenih količin komponent A1203 in vpliv časa na navedena razmerja: Tabela 3b — Dezoksidacija vzorcev v kokilici Z dodatkom 0,15—0,4 % Al žice o ■ p. rt 32 J? ra J! O'g £ n n cu o •a s „ -a O >0 O ■5 n a M « o >0 5 0,02 0,025 0,02 0,033 0,098 0,10 _ 10 0,015 0,025 0,02 0,062 0,122 0,11 9 15 0,014 0,025 0,023 0,066 0,124 0,12 3 22 0,012 0,025 0,022 0,103 0,162 0,13 19 —- 28 Jc 3 24 -JL: 20 O K 16 12 O 8 T !! 4 h • brez dodatka Al 1 I i [ o dodatek Al žice 0.24 % v kokilco—Al203 x dodatek Al 012-0.21% v talino^.~_^^tr—N r a4- £ t r "C ■izolat i izolat___ N: normalni odnos Al203-talilnik A: vzorci vzeti prehitro po cfodatku Al oziro = ...jyaj£ hladne taling o c\, ■p"? «-2 ^ J: / ^ o £ o 3 2 U) + 4 6 8 10 12 14 Čas po taljenju 1/ min 16 Slika 11 AI2O3 in SiCh v vključkih v odvisnosti od časa po taljenju pri različnih tehnoloških postopkih 1.2 Al O, — talilnik Vpliv časa oziroma tehnološke prakse dezoksi-dacije na vsebnosti A1203 v vključkih je prikazan na sliki 11. V vzorcih, vzetih takoj po dodatku Al oziroma takoj po raztalitvi, dobimo vrednosti A1203, ki odstopajo od splošno verjetnega razmerja. Ugotavljamo, da v obeh primerih različne dezoksidacije taline narašča A1203 s časom po raztalitvi vložka, medtem ko do ca. 6 minut po raztaljenju količina Si02 v vključkih naglo pada, nato pa ima tendenco postopnega naraščanja. S povečano količino topnega Al v talini se zmanjšuje vsebnost Si02 v vključkih; za prakso je zanimiva ugotovitev, da je možno pričakovati okoli 0,004 «/0 Si02 pri približno 0,014 do 0,016 »/o topnega aluminija. Z znatno večjimi količinami topnega aluminija je možno reducirati Si02 v vključkih do praktično nepomembnih količin (slika 12). Pri vzorcih talin, izdelanih v A1203 talil- JC 40 35 30 25 S 20 15 10 \ -x\x \ \ Al203-talilnik. • brez dodatka Al o dodatek Al-žice v kokilco . x dodatek Al v talino_ \ \ N ts X on 3 6 9 12 15 18 21 24 Al topni v % x 1O2 Slika 12 SiO; v vključkih v odvisnosti od topnega Al v talini niku ni zaslediti takšnih razlik v količinah Si02, kakršne opazimo pri izdelavi šarž v čistem kvarc-nem talilniku. Vpliv časa na skupno vsebnost kisika v vključ-kih je v osnovi podoben pri obeh talilnikih. Vsebnosti kisika v vzorcih, vzetih prehitro po taljenju oziroma prehitro po dodatku aluminija v talino, so večje, kot po 6 minutah, ko je bila talina bolj vroča in bolj homogena; v nadaljnjem času se skupni kisik povečuje, vendar hitreje v vzorcih, dezoksidiranih z dodatkom aluminija v talino takoj po raztalitvi, kot v vzorcih dezoksidiranih z Al žico v kokilici. Na splošno je pri obeh načinih dezoksidacije več skupnega kisika v izdelavi šarž v korundnem talilniku, kot v Si02-talilniku. Vpliv časa na vsebnosti Si02 v vključkih pokaže slika 13. O IŽ) brez dodatka Al j ¥ dodatek Al 0.12% v talino---; x dodatek Al 0.21% v talino ) 1 dodatek Al 024% v kokilco}~ K 1 \+ \ :X X v •"8—■ Al203-talilnik XX 2 4 6 8 Cas po dodatku Al v min 10 Slika 13 Si02 v vključkih v odvisnosti od časa po dezoksidaciji z Al Pri praktično enakem dodatku aluminija v obeh dezoksidacijskih praksah zasledimo večjo intenziteto redukcije Si02, če sledi dodatek aluminija v kokilico. 1.2.1 Mehanizem dezoksidacije Za izdelavo šarž v korundnem talilniku smo imeli za vložek čiste valjarniške odpadke EM-Darby, podobnega sestava kot v kislem talilniku. Po raztaljenju brez dodatka aluminija je bilo topnega aluminija okoli 0,006'"/o, Si02 v vključkih 0,004 '»/o, okoli 0,045 »/o A1203 in skupnega 02 med 0,037 do 0,042%. V času taljenja se je torej topni aluminij zmanjšal od 0,017 na 0,006%, prosti 02 pa povečal na poprečno 0,039—(0,21 + 0,002 + + 0,001) = 0,015 %. Dezoksidacijo taline smo izvedli z dodatkom 0,12 do 0,25 % Al. V času 0,1 do 0,2 minute po raztaljenju je bila pri vzorcih brez dodatka aluminija vsebnost topnega aluminija 0,004 do 0,006 »/o, pri vzorcih z dodatkom 0,21 o/o aluminija pa okoli 0,05%. Povečanje topnega aluminija na samo 0,05 % da slutiti, da je čas po dodatku Al za homogeni-zacijo Al v talini prekratek. Kljub temu pa je v času 0,2 minute po raztaljenju vložka talina praktično brez Si02. Po 6 minutah je talina homogenizirana, vsebnost topnega aluminija znaša poprečno 0,14 %. Zaradi skupnega odgora aluminija nastane 1,9 X X (0,21—0,14) = 0,13 »/o AI2O3. 0,14 o/„ topnega Al je v ravnotežju z 0,005% prostega 02, zato je nastalo zaradi dezoksidacije okoli 2,1 X (0,015—0,005) = = 0,02 o/0 A1203, 0,004 0/0 A1203 nastane zaradi redukcije 0,003 o/„ SiO2, 0,045 % A1203 pride iz vložka, torej skupno 0,175 %. Vprašamo se kolikšen delež A1203 pride iz talil-nikove obloge? Poslužili smo se v ta namen rezultatov analize izolata, podobno kot pri Si02-talil-niku, ki se tičejo iz nepomirjene taline v mali kokilici vzetih vzorcev, v katerih je bilo 0,24 % Al žice. V takoj po raztaljenju vzetih vzorcih smo ugotovili 0,09 0/0 topnega Al. Okoli 5 minut po raztaljenju je bilo v vzorcih poprečno 0,18 °/o topnega Al in 0,23 % A1203. Iz navedenih razmerij lahko sklepamo, da znaša pri odgoru Al žice nastali A1203 okoli 1,9 X X (0,24—0,18) =0,12%. Iz vložka pride 0,045 "/o A1203, torej znaša skupna količina 0,045 + 0,120 = = 0,165 % A1203. V izolatu dobimo poprečno 0,23% A1203. Če ne upoštevamo izločanja A1203 iz taline v času 5 minut po raztaljenju, znaša razlika, ki bi ustrezala deležu A1203 iz talilnikove obloge okoli 0,23—0,165 = 0,065 %. 5 do 6 minut po raztaljenju vložka pride torej v talino 0,065 % A1203 iz ognjeodporne talilnikove obloge. Proti prejšnji kalkulaciji za vzorce, vzete iz dezoksidirane taline, bi torej nastalo okoli 6 minut po raztaljenju skupno 0,065 + 0,175 = 0,240 % A1203. V izolatu ga je 0,10 do 0,11 «/0, torej znaša obseg izločanja v času 6 minut okoli 56 %. V navedenem obrazcu za kalkulacijo deleža iz-lužene oksidne komponente iz obloge X = K X X (Č + l)2 X V t/100 ima za A1203 — talilnik konstanta K vrednost 3,2 X 10-+. Iz tega obrazca sledi, da znaša delež A1203 iz obloge talilnika po 6 minutah okoli 0,062 %, po 11 minutah okoli 0,186%, po 16 minutah okoli 0,370 %. V trenutku raztaljenja znaša ta delež 0,0013 %. V tabeli 4a in na sliki 14 prikazujemo razmerja med količinami, izviri A1203 in vplivom časa nanje. Če zasledujemo mehanizem dezoksidacije vzorcev jekla, vzetih iz nepomirjene taline in dezoksidiranih v mali kokilici z Al žico, ugotovimo sledeče: 11 minut po raztaljenju pride v talino iz obloge talilnika 0,186% A1203, iz vložka 0,045% A1203, Tabela 4a — Dezoksidacija taline z 0,21 % Al 'g K O -----J i X— / ........ _,__ —I 1-- ---C' 2 4 6 8 10 12 14 Čas jemanja vzorcev v kokilco po taljenju v min 16 n B o P> ca .3 ca < > N ™ cu O "H 55 ; '2 >u ca O 5 "g S-s o 3 # >N ca MS r! « O -o c a o 0,1/0,2 0,045 0,018 0,003 0,077 0,143 0,145 — 0,05 5/6 0,045 0,020 0,065 0,110 0,240 0,100 57 0,14 10/11 0,045 0,025 0,186 0,179 0,435 0,170 61 0,10 16 0,045 0,025 0,370 0,179 0,619 0,230 64 0,095 Tabela 4b — Dezoksidacija vzorcev v kokilici z 0,24 % Al žice 2 4 6 8 10 12 14 16 18 Čas po taljenju f min Slika 14 AIzOj v odvisnosti od časa po taljenju pri dezoksidaciji z 0,21 % Al (AUOj-talilnik) skupaj 0,231 0/o. Pri deležu izločanja 61 °/o v 11 minutah ostane v talini 0,39 X 0,231 = 0,09 °/o A1203. V vzorcu jekla je 0,15 °/o topnega Al. Razlika (0,24—0,15) = 0,09 "/o Al reagira s kisikom v 0,17 ®/o AI2O3. Skupaj se tvori 0,09 + 0,17 = 0,26 fl/o AI2O3. V izolatu je 0,21 do 0,29 «/0, v poprečju 0,25 °/o AI2O3, torej znaša delež izločanja AI2O3 v talini v kokilici okoli 4 «/0. Zadevni rezultati vseh vzorcev, ki so bili pomirjeni z Al žico v kokilici, so navedeni v tabeli 4b in prikazani na sliki 15. C S p. ca ■H ca < > o ° u O ^i/5 ©■d m '3 o- m TJ O 'S # r? ■< cn o >N C3 M S h >0 C o, o 0,2 0,045 0,024 0,003 0,098 0,17 0,17 — 0,09 5/6 0,02 0,03 0,035 0,122 0,200 0,200 — 0,17 10/11 0,018 0,026 0,073 0,123 0,260 0,250 4 0,14 16 0,016 0,025 0,134 0,165 0,340 0,300 12 0,14 Slika 15 AUOj v odvisnosti od časa po taljenju pri dezoksidaciji vzorca v kokilici z Al (AhOa-talilnik) (legenda ista kot v sliki 14) 1.2.2 Možnost uporabe laboratorijskih rezultatov za kalkulacijo vzdržnosti industrijskih jeklarskih ponev Če zasledujemo stvarne vzdržnosti 30 t korund-ne ponve za določene obratovalne pogoje (izdelane šarže z 0,27/0,3 "/o C, temperature šarže poprečno 1610° C, debelina opeke 125 mm), ugotovimo, da je po 42 minutah skupnega livnega časa izluženih okoli 0,10/0,11 "/o A1203, torej praktično enak delež kot po 7 do 8 minutah rafinacijskega časa taline v korundnem talilniku. če ohranimo razmerja med livnimi faktorji v navedenem obrazcu, potem bo vrednost nove konstante za izluženje opeke iz industrijsko uporabne korundne ponve: K = 1,6 X 10-5. Pri 42 minutah livnega časa in temperaturi šarže 1610° C bo delež opeke v talini konkretno: X = 1,6 X 10-5 x (42 + l)2 X V 16,1 = 0,12 0/0 A1203 v deležu opeke pa je 85 : 100 X 0,12 = = 0,1 »/0. Če upoštevamo kalkulirane vrednosti konstante in dimenzij korundne ponve z debelino korundne opeke pred uporabo 125 mm, po končani vzdržnosti okoli 50 mm, lahko kalkuliramo vzdržnost livne ponve za različno dolge livne čase in temperature tako, kot smo prikazali za 80 in 30 t ko-rundno jeklarsko ponev na sliki 16. Primerjava podobnih razmerij med Si02 talil-nikom in stvarnim obnašanjem vzdržnosti Samotne jeklarske ponve daje v navedenem obrazcu vrednost konstante K = 3,17 X 10—s. Po tej kalku- 25 30 35 40 45 50 Cas od pričetka preboda do konca litja ingotov v min Debelina opeke 125/50 mm Temperatura taline 1610 °C - - 30 t livna ponev - 30 t livna ponev ~ X = K<Č+1)2fjfo M K= 16 x 10 5 160 140 120 100 80 60 40 20 Slika 16 Vzdržnost ALOi-ponovce v odvisnosti od časa vlivanja laciji bi vzdržala 30 t samotna ponev pri skupnem livnem času 42 minut, debelini opeke 125 oziroma 50 mm, približno 31 šarž. Praktično je ta številka nemara previsoka, ker se opeka neenakomerno obrablja. Kalkulirane vzdržnosti 30 in 80 t šamotne ponve pokaže slika 17. Po teh razglabljanjih bi dejali, da sledi delež izluženja opeke v prvih 3 minutah po prebodu, to je polnjenju ponve, obrazcu, ki ga daje zasledovanje rezultatov vzorcev iz v indukcijski peči izdelanih talin. Delež izlužene šamotne opeke bo: X = 5,08 X 10-" X (3 + l)2 X V 16,1 = 0,032 «/„. SiC>2, ki pride z opeko v talino, bo 65/100 X X 0,032 = 0,021 »/o. Zaradi močne cirkulacije taline v času preboda menimo, da bo delež izločanja komponent Si02 podoben kot v talinah, izdelanih v kislem talilniku indukcijske peči, to je okoli 64 '°/o- Po tej verjet- nosti ostane v talini do pričetka litja v kokile okoli 36/100 X 0,021 = 0,008 «/0 komponent Si02. Spričo ugotovitve 0,002 do 0,004 «/o Si02 v vključkih, če je vsebnost topnega Al v talini nad 0,018 »/o in do 0,012'»/o Si02 pri šaržah, ki imajo le sledove topnega aluminija, se nam zdi verjetna zgoraj navedena kalkulacijska vrednost Si02 v šarži pred pričetkom litja v kokile. Kolikor še ostane Si02 (0,132—0,021) = 0,111 '%> v preostalih 39 minutah livnega časa, je verjetno pretežno v žlindri, saj ima žlindra v mirno stoječi talini v ponvi največji delež pri izluženju opeke. Podobna kalkulacija za korundno ponev kaže sledeča razmerja: 3 minute po prebodu bo izluženi delež opeke: X = 3,2 X 10—4 X (3 + l)2 X V16,f = 0,021 %,. Z opeko pride v talino 85/100 X 0,021 = 0,017 °/o A1203. Ob deležu izločanja okoli 61 % v času preboda, kakor smo računali v prejšnjih poglavjih za komponente A1203 v korundnem talilniku indukcijske peči, ostane pred pričetkom litja v kokile v talini približno 39/100 X 0,017 = 0,006 %> A1203. Preostala količina A1203 (0,09 — 0,017) = 0,073 »/o v nadaljnjih 39 minutah livnega časa je verjetno predvsem v žlindri. Spričo neznatne intenzitete izločanja bogatih komponent Si02 v naslednjem času, ko v ponvi sami ni nikakega gibanja taline, medtem ko je obseg izločanja bogatih komponent A1203 tudi v mirni talini precejšen, kar je odvisno od sestave oksidnih vključkov in temperature taline, smemo sklepati, da bi moral biti v vključkih taline iz kisle ponve delež oksidnih komponent večji kot iz ko-rundne. POVZETEK Izdelali smo večje število šarž s približno 0,03 "/o C v indukcijski peči zmogljivosti 25 kg s Si02- in Al203-talilnikom. Za vložek smo uporabili čiste valjarniške odpadke nizkoogljične, nesilici-rane in z aluminijem pomirjene kvalitete EM Darby. V časovnih razmikih od 0,1 do 22 minut smo jemali vzorce jekla, s katerimi smo izdelali analize izolatov, skupnega kisika in vsebnosti topnega Al. V bistvu smo uporabili dve dezoksidacijski praksi: — dezoksidacijo taline takoj po raztaljenju vložka z enkratnim dodatkom Al, — dezoksidacijo nepomirjene taline, ki smo jo jemali v določenih časovnih presledkih z malo kokilico, v kateri je bila Al žica. Rezultate vzorcev smo mogli uporabiti delno za ugotavljanje vpliva časa in temperature na količino izluženih oksidnih komponent iz talilnikove obloge, delno pa, upoštevaje tehnološke parametre izdelave šarž, za kalkulacijo deleža izločanja komponent A1203 in Si02 iz taline. Po skupnih rezultatih in verjetnem mehanizmu dezoksidacije smo sestavili obrazec za kalkulacijo verjetnega deleža opeke izlužene iz talilnikove obloge. X = K X (C + l)2 X \ t/100 (»/0) 25 30 35 40 45 50 Čas od pričetka preboda do konca litja ingotov v min Slika 17 Vzdržnost šamotne ponovce v odvisnosti od časa vlivanja Debelina opeke 125/50 mm Temperatura taline 1610 °C__ - 30t livna ponev ---801 livna ponev X K -3.17 x 105 K-—konstanta, odvisna od kvalitete opeke in načina, kako je izpostavljena ognjeodporna obloga izluženju (indukcijska peč, močna cirkulacija med prebodom, mirno stoječa talina). Iz rezultatov sledi, da vpliva dodatek Al žice v kokilici na popolno dezoksidacijo taline že v času 0,1 minute in da more Al reducirati komponente SiCh v talini do praktično minimalnih količin že v času 1 do 2 minut. Prvi pogoj teh razmerij je dovolj visoka vsebnost topnega Al. Zasledovanje in vrednotenje rezultatov vzorcev jekla, izdelanega v SiCh-talilniku, omogoča predvsem ugotovitev, da je delež izločanja Si02-kom-ponent zaradi stalne cirkulacije taline, celo večji kot pri Al203-komponentah. Ta ugotovitev pa ne more veljati, če talina miruje. ZUSAMMENFASSUNG Wir schmolzen eine grossere Anzahl von Chargen mit 0,03 °/o C im Induktionsofen von 25 kg Fassungskapazitat im SiC>2- bezw. ALCb-Schmelzraum. In Zeitabstanden nahmen wir Stahlproben und fertigten die Analysen der Isolate, des Gesamtsauerstoffes und des losbaren Al an. Wir verwen-deten zvvei Desoxydationsarten mit Al und zwar sofort nach dem Erschmelzen und mit Al in der kleinen Kokille bei der Probenentnahme aus dem unberuhigten Schmelz-gut. Nach den Resultaten und \vahrscheinlichem Mecha-nismus der Desoxydation haben wir eine Formel zur Be-rechnung des vvahrscheinlichen Anteils der Steine, welche aus dem Schmelztiegel ausgespiillt vverden, aufgestellt: X = K X (C + l)2 X Vt/100 (%) In der Gleichung bedeutet: X — Anteil des S1O2, der nach einer bestimmten Zeit in das Schmelzgut kommt K — Konstante, abhangig von der Qualitat der Steine und der Art, wie die feuerfeste Auskleidung der Abniitzung ausgesetzt ist (Induktionsofen, starke Zirkulation wahrend des Abstiches, ruhig stehen-des Schmelzgut) C — Zeit nach der Schmelzung des Einsatzes in Minuten t — Temperatur in Graden C Aus den Resultaten folgert, dass der Zusatz von Al-Draht in die Kokille auf die vollstandige Desoxydation schon in der Zeit von 0,1 Minuten einwirkt und dass Al die Komponenten des S1O2 im Schmelzgut bis zu den prak-tisch minimalen Mengen schon in der Zeit von 1 bis 2 Minuten reduzieren kann. Die erste Bedingung daftir ist eine geniigend hohe Menge von schmelzbarem Al. Die Verfolgung und die VVertung der Resultate der Proben von Stahl, erzeugt im SiCh-Schmelztiegel, ermo-glicht vor allem die Feststellung, dass der Anteil der Aus-scheidung von SiC^-Komponenten wegen der standigen Zirkulation des Schmelzgutes sogar grosser ist als bei den Al203-Komponenten. Diese Feststellung kann aber keine Geltung haben, wenn das Schmelzgut ruht. SUMMARY A series of melts with approximately 0.03 % of carbon has been prepared in an induction furnace of 25 kg capa-city and lined with SiCh or AI2O3. Samples were taken in regular intervals and analysis of inclusions, total oxygen and soluble aluminum was determined. Desoxydation with aluminum was carried out in two ways: aluminum was added after melting down and aluminum was added in the mould when taking samples of rimming steel. The following relationship for the rate of refractory lining disengaged was proposed according to experimental results and supposed mechanism of desoxydation: x = k X (c + l)2 X Vt/100 (°/o) x = rate of SiCh in the melt from the lining k = constant dependant on the quality of lining and on the process operation (induction furnace, extent stirring during tapping, resting melt) c = time in minutes after melting down the charge t = temperature, °C. The follovving conclusions could be drawn: complete desoxvdation takes plače after 0.1 minute when aluminum wire is added to the mould and secondly, aluminum can reduce practically ali SiCh after 1 or 2 minutes when soluble fraction of aluminum is sufficiently high. Evaluation of research data for the steels melted in acid crucible makes it possible to conclude that the per-manent stirring of the melt causes even stronger elimina-tion of S1O2 components than of AI2O3 components from the melt. This finding is, hovvever, not applicable to the resting melt. 3AKAIOTEHHE aah HCCAeAOBaHHH b HHAYKHHOHHOH IieMH moujhocth 25 ki". BbinAaBAeHO CoAbinoe koahhcctbo nAaBOK c coAep^caHHeM npnčA. 0.03 % C, 4>yTepoBKa BaHHbi Si02 oth. A1203. Aah aHaAH3a npoAYK* TOB paCKHCAeHHH, OnpeACAeHHH KHCAOpOAa B 06pa30BaHHBIX OKHCAaX h pacriAaBAeHHor Al, 6hah, b onpeAeAeHHbix BpeMeHHbix HHTepBaAax, B3aTbi o6pa3m,i CTaAH. YnoTpe6AeHti ABa cnoco6a pacKHCAeHHa: c Al HenocpeACTBeHHO no paciiAaBAeHHH CTaAH h c Al b KOKHAbe bo Bpe\iH oT0opa o6pa3qa H3 KimameH CTaAH. Ha ocHOBaHHH noAyMeHbix pe3yAbTaTOB h ytinTbiBan B03M0>KHbiH MexaHH3aM paccKHCAeHHH, npeAA0^eH0 YPaBHeHHe AAH BbinecAeHHH b03m0^KH0H AOAH 4)YTePOBKH BblAeACHHOH H3 BaHHbi: X = K X (C + 1)2 X t/100 (%) rae — X — aoah Si02 nepeineAniaH nocAe onpeAeAeHHora BpeMeHH b naabky. K — noctohhhaa beahhhha 3abhchman ot kamectba KHpnn- qa h ot bahhhhh noa K3KHMH haxoahtc5i H3HOC >KapOCTOHKOH 4)yte-pobkh (HHAYKUlHOHHaH ne^b, HHTeH3HBHOCTb uhpkyahilhh naabkh BO BpeMH BbinycKa, cnoKOHHO HaxoAHina» nAaBKa). C — BpeMH no pacnAaBAeHHio 3arpy3KH b MHH-ax; t — TeMn-a nAaBKH b rpaA-ax U. HccAeAOBaHHeM AOKa3aHO, mto noAHoe pacKHCAeHHe nAaBKH c Al b KOKHAbe 3aKOHHeHO b temchhh 0.1 mhh. a TaioKe mto Al pac-KHCAHeT KOMnOHeHTbl Si02 Ha MHHHMaAbHOe KOAHHeCTBO b TCMGHHH 1—2 mhh., nOA ycaobhem, hto b pachaabe AOCTaTOHHOe KOAHHeCTBO pacTBopeHHora Al. 06Hapy^ceHO, hto aoah b bi ac achhoh KOMnOHeHTbl Si02, BCAeACTBHH HHpKYAHUHH nAaBKH 3HaMHTCAbHO SoAbHie HCM KOMnoHeHT AI203. 3to He 3aMe^eHo KorAa naabka haxoahtch b cno- kohhom coctohhhh.