KRALJEVINA JUGOSLAVIJA
UPRAVA ZA ZAŠTITU
Klasa ..Ifi.
INDUSTRISKE SVOJINE
Izdan 1 januara 1935.
PATENTNI SPIS BR. 11307
Zjednoczone Fabrvki Zwiazhow AzotowYch w Mošcicach i w Chorzowie,
Chorzow, Poljska.
Postupak za dobijanje fosfornog gnojiva.
Prijava od 13 februara 1934.	Važi od 1 maja 1934,
Traženo pravo prvenstva od 14 februara 1933 (Poljska).
Poznato je više postupaka za dobijanje važnog fosfornog gnojiva u vidu, u limunovoj kiselini i citratima rastvorljivih, fosfornih jedinjenja, na primer žarenjem, odnosno topljenjem fosforita sa oksidima, karbonatima ili alkalnim metalnim hidroksidima ili i sa kalijum-magnezijum-solima, kao na primer kalijevim-magnezijevim sulfatom u prisustvu silicijumove kiseline ili alkalnih metalnih soli silicijumove kiseline. Jedan od ovih poznatih postupaka zasniva se prema nemačkom patentu br. 481177 na tome, što bivaju žareni fosforiti, koji su osposobljeni, da izlučuju alkalni metalni oksid, da bi delimično sa ovim zastupali kalcijum oksid u složenom fosfornom jedinjenju, iz kojeg se izdvaja kalcijum oksid za vreme reakcije, koja se izvršuje pri temperaturi, koja dostiže temperaturu razlaganja fosforita, t.j. do približno 12009 C.
Žarenje ili topljenje takvih mešavina fosforita i siliijumove kiseline sa natrijum karbonatom ili sličnim alkalnim metalnim solima pri upotrebi obrtnih ili šahtnih peći ne pričinjava nikakve veće teškoće, dok naprotiv kod upotrebe električne peći javljaju se pri tome znatne teškoće.
Tako na primer najveća teškoća, koja se javlja pri upotrebi kakve električne peći, biva prouzrokovana redukcijom kalcijum fosfata od ugljene elektrode i obloge zidova peći, što ima za posledicu obrazovanje slobodnog fosfora i njegovo isparavanje.
Prema tome pokazalo se, da je pod poznatim uslovima kod primene obrtnih ili šahtnih peći nemoguće raditi u elektrečnoj peći.
Ovaj pronalazak otklanja gornje teš-koćel i 'cilji mu je da omogući sprovođenje u električnoj peći postupka za izvođenje, u limunovoj kiselini ili citratima rastvorljivih, fosfata, što kod izvesnih lokalnih odnosa može biti podesnije i korisnije no upotreba obrtnih i jahtnih peći.
Postupak po pronalasku se, isto kao i skoro svi poznati postupci koji vode ka dobijanju alkalnih-zemnoalkalnih fosfata, zasniva principijelno na tretiranju mineralnih fosfata natrijum karbonatom ili sličnim alkalnim metalnim solima pri povećanoj temperaturi, u prisustvu silicijumove kiseline. Ipak suprotno postupku, opisanom u nemačkom patentu br. 481 177, postupak po pronalasku zasniva se na tome, što mešavina fosforita sa silicijumovom kiselinom i natrijum karbonatom ne biva žarena već biva stapana do retko tečnog stanja u električnoj peći, pri čemu bivaju dobijani drugi alkalni-zemnoatkalni fosfati, a ne oni, o kojima se govori u nemačkom patentu br. 481 177 Ustanovljeno je, da se u cilju izbega-vanja redukcije fosfata! i u vezi sa pri tome javljajućim se gubitcima u fosforu, podesno, da se reakcionoj mešavini u električnoj peći, dodaju hloridi, odnosno fluoridi sa niskom tačkom topljenja na primer alkalni metal-
Din. 5. —
ni ili zemno alkalni hloriđi odnosno flu-oridi.
Pronalazak se prima tome zasniva na tome, što se u električnoj peći zajedno stapa izvesna mešavina fosforita i silicijumove kiseline sa alkalnim metalnim karbonatom ili sa drugim alkalnim metalnim solima, pri čemu stanje tečnosti ove reakcione mase za vreme celog postupka treba da se održava takvim, da ona po svršetku postupka može u tečnom stanju biti izuzeta iz peći; tok postupka biva sprovođen pri temperaturi od približno 1500° C, pri čemu reakeionoj masi, najkorisnije pre početka postupka topljenja, bivaju dodavani lako topljivi hloridi ili flu-oridi.
Način dejstva ovih hlorida i fluorida ni-, je potpuno poznat. Oni se dodaju u takvim količinama, koje su nedovoljne za sprovođe-đenje hemiske zamene, veoma verovatno njihovo dejstvo se zasniva na tome, da odigraju svoju ,ulogu ili kao topiva zemlja, pošto, kao što je dokazano, olakšavaju da se reakciona masa održi u tečnom stanju, ili kao fosfati, koji umanjuju temperaturu peći, pošto, kao što je dokazano, reakeionoj masi dodati hloridi i fluoridi sprečavaju redukciju fosfata, ugljenom elektroda i zidovima peći, kao i obrazovanje slobodnog fosfora kao* i njegovo isparavanje i natrijum karbonata. Najpovoljnije je da se upotrebi Na Cl, koji je najjeftiniji materijal, ali mogu biti upotrebljeni i drugi hloridi, kao i fluoridi.
Reakcija teče prema šemi:
2 Ca.j (PoA + 3 Na.,Co3 + Si02=Ca Na4 (Poj 2 + 2 Ca Na°04 + 3Ca O.Si 02 + 3C02
Ako se pođe od reakcije sa takvim tokom, to odnos pojedinih sastava reakcione šavine može teoriski biti sledeči:
100 težinskih delova fosforita (65°/o Ca3) P04 (2), 33,2 težinska dela Na2 CO.jj 17,8 težinskih eldova Si02, kaof i izvesna količina hlorida ili fluorida, koji se samo pomoću o-gleda mogu ustanoviti.
Ovaj odnos sastava mešavine može biti podložan izvesnim nestalnostima, naročito je ovo zavisno od sastava fosforita. Kod upotrebe fosforita, koji sadrže 65°o Ca3 (P04))o. postižu se dobri rezultati ako se reakciona mešavina upotrebi u sledečem sastavu:
100 težinskih delova fosforita, 30 težinskih delova Na2 C03, 15 težinskih delova Si02 i 7 težinskih delova Na Cl (odnosno odgovarajuća količina kakvog drugog hlorida ili fluorida).
Patentni zahtev:
Postupak za spravljanje fosfornih gnojiva topljenjem mešavine fosforita i silicijumove kiseline sa karbonatima ili sličnim alkalnim metalnim solima ili sa kalijum-mag-nezijum-solima, naznačen time. što se odgovarajuća mešavina takvih tela stapa u električnoj peći uz dodatak lako topljivih hlorida ili fluorida pri temperaturi od približ no ISOtKl C i što se stara o stalno tečnom stanju reakcione mase u peći.