KRALJEVINA JUGOSLAVIJA
UPRAVA ZA ZAŠTITU
Razred 6 (5)
INDUSTRISKE SVOJINE
Izdan 1. Septembra 1930.
PATENTNI SPIS ŠT. 7332
Consortium F. Elektrochemische Industrie G. m. b. H., Miinchen.
Postopek za koncentriranje vodene ocetne kiseline.
Prijava z dne 14. marca 1929.	Velja od 1. aprila 1930.
Zahtevana prvenstvena pravica z dne 19. marca 1928. (Nemčija).
Znano je, da se more pridobivati ledeni ocet iz vodene ocetne kiseline potom ponovne ekstrakcije z organičnimi topili (glej na pr. E. Galitzenstein, Zeitschrift fur an-gew. Chemie 29 stran 148). Pri tem su se uporabljala kot ekstrakcijska sredstva prednostno klorovi ogljikovodiki. Nedostatek tega postopka leži v dejstvu, da leži razdelilno ravnotežje med rastopinami ocetne kisline in ekstrakcijskimi sredstvi zelo neugodno, tako da so potrebne ponovne ekstrakcije in vsled tega velika količina eks-trakcijskih sredstev, da se ocetna kislina znatno ekstrahira, ali pa da raztaplja eks-trakcijsko sredstvo tudi še večje količine vode, tako da se ne da dobiti visoko koncentrirana ocetna kislina.
Našlo pa se je, da se v eni sami ekstrakciji vzprejme celotna ocetna kislina od razmeroma majhne količine topila in da se istočasno izloči vsa voda kot led, ki je prost ocetne kisline, ako se ohladi razredčeno ocetno kislino v prisotnosti kakega topila ocetne kisline do zelo nizke temperature, svrhi odgovarjaloče do temperature, pri kateri zmrzne ocetnokislinski — vodeni eutektikum, ‘torej na približno — 27J. Odločitev ocetne kisline od vode se posreči z vsakim topilom potom ekstrakcije pri navedeni nizki temperaturi bolje kakor pri navadni temperaturi. Zlasti pripravna so taka topila, ki posedujejo pri zadostni zmožnosti topljenja za ocetno kislino zelo majhno topljivost za vodo, kakor na pr.
klorovi ogljikovodiki, zlasti dikloretilen, tri-kloretilen, diklormetan, tetrakloretan, dalje estri, zlasti ester ocetne kisline, acetonovo olje in dr. Tudi zmesi topil, na pr. etilake-tat z ogljikovodiki ali klorovimi ogljikovodiki so pripravne.
Primer. 1000 utežnih delov 407o-ne ocetne kisline hladimo z 1200 utežnimi deli diklo-retilena med dobrim mešanjem na približno — 27', dokler se ne tvori več led. Voda se nahaja tedaj kot led, ki je prost ocetne kisline, medtem ko je celotna ocetna kislina z zelo majhnimi količinami vode raztopljena od dikloretilena. Led ločimo v centrifugah, filterskih stiskalnicah ali podobnih pripravah, ki so zadostno zavarovane proti izgubi mraza, od ekstrakta in ga operemo z dikloretilenom, ki ima nizko temperaturo, tako da je prost ocetne kisline, Mraz, ki se nahaja v ledu in v ekstraktu se uporablja zopet za predhlajenje iz-stropnih snovi oziroma za hlajenje kondenzatorja kakega mrazotvornega stroja. Na-meto dikloretilena se uporabljajo lahko z ravno tako dobrim uspehom druga znana topilna ocetne kisline ali pa topilne zmesi.
Seveda se mora pri tem množina topil-nega sredstva prilagoditi njegovi topilni zmožnosti za ocetno kislino pri nizki temperaturi.
Potom odfrakcioniranja topilnega sredstva od ocetne krsline ali pa odfrakcijoniranja ocetne kisline od topilnega sredstva (ako ima topilno sredstvo višje vrelišče), se pri-
Din 15.
dobiva potem lahko ocetna kislina kot ledeni ocet. Pri tem frakcijoniranju destilirajo v ekstraktu nahajajoči se majhni deli vode s predtokom.
Da se prepreči primrznjenje ledu na hladilne površine ekstrakcijskega aparata, s čimer se otežkoči toplotna transmisija in prenos ledu v pripravo za filtriranje, se postopek izvede svrhi odgovarjajoče na ta način, da ohladimo fopilno sredstvo, ki ga držimo stalno v stanju gibanja najprej na temperaturo pod — 27° in mu dodajamo potem vzdržujoč navedeno nizko temperaturo postopoma predhlajeno razredčeno ocetno kislino. V tem slučaju se led ne izloči ob hladilni površini sami, temveč v notranjosti ekstrakcijskega sredstva.
Praktična izvedba postopka bodi kot primer obrazložena na podlagi priključene risbe. V tej risbi je a mešalni kotel s stenami, ki se dajo hladiti, b črpalka, c hlad-dilnik za nizko hlajenje, d centrifuga ali druga priprava za filtriranje, e izmenjalec mraza, /, g in b so posode Vsi aparati so zavarovani proti izgubi mraza. / je®apa-rat za frakcioniranje.
Ekstrakcijko sredstvo, ki se nahaja v posodi g, se vpolni v mešalni kotel a; črpalka b ga žene v krogotoku skozi hladilnik c tako dolgo, dokler ni dosežena temperatura nižja kakor — 26°. Nato se dodaja vzdržujoč ohlajenje razredčena ocetna kislina postopoma iz /, pri čemer ne sme iempralura narasti preko — 25° in pri čemer naj znaša prednostno samo — 27°. Ko je razredčena ocetna kislina dodana, se vklopi centrifuga d in se črpa vsebina kotla a skozi hladilnik c potom centrifuge. Filtrat se vodi skozi izmenjalec mraza e, odda tam svoj mraz na dikloretilen, ki je že odfrakcijoniran in prost ocetne kisline, in teče potem v frakcijski aparat, kjer se odloči od ocetne kisline. Dikloretilen uporabljamo, potem ko smo ga ohladili na nizko temperaturo, najprej za ispiranje vsebine centrifuge. Led, ki je optežen z eks-trakcijskim sradstvom, stalimo svrhi odgovarjajoče v centrifugi sami, njegov mraz pa iskoristimo, na pr. s tem, da peljemo čisto ekstrakcijsko sredstvo, katero segreje
v konpenzatorju hladilnega stroja razvita toplota preko tališča ledu, skozi centrifugo in vzdolž kondenzatorja v krogokotu, pri čemer oddaja svojo toploto na led in se ista tali. Led pa lahko tudi izpraznimo ter uporabimo lahko njegov mraz tudi na kak drug način. V vodi raztopljeno ekstrakcijsko sredstvo odstranimo iz vode potem destilacije, svrhi odgovarjajoče — da šte-dimo toploto — potom destilacije v vakuumu, pri čemer kondeziramo ekstrakcijsko sredstvo prednosino šele po vakuum-črpalki. Ekstrakcijsko sredstvo odstranimo lahko iz vode tudi potom ekstrakcije s pomočjo kakega drugega topilnega sredstva, katerega vrelišče leži višje ali nižje. Nadalje je možno uporabljati vodo, ki vsebuje toplino sredstvo, namesto sveže vode v enem fabrikacijskem procesu, v katerem se vrši razredčenje ocetne kisline (na pr. pri obar-janju acefiiceluloze). Ako vsebuje razredčena kislina, ki naj se predeluje glasom predležečega izuma, še mineralne kisline, potem se te kisline svrhi odgovarjajoče pred predelavo neutralizirajo s pomočjo alkaliacetata ali alkalikarbonata.
Patentni zahtevi:
1.	Postopek za pridobivanje koncentrirane ocetne kisline iz vodene ocetne kisline potom ekstrakcije s topilnimi sredstvi za ocetno kislino, prednostno s takimi, ki vsebujejo klorove ogljikovodike, označen s tem, da se vodena ocetna kislina obdeluje izpod — 2QnC, prednostno izpod — 25r'C, s topilnim sredstvom.
2.	Postopek po zahtevu 1, označen s tem, da se ohladi najprej ekstrakcijsko sredstvo do nizke temperature in da se mu dodaja, postopoma, med-tem ko se isto giblje in se nizka temperatura vzbržuje, vodena ocetna kislina.
3.	Postopek po zahlevih 1 in 2, označen s tem. da se oddaja mraz, ki ga vsebuje ta ohlajeni ekstrakt in led, s pomočjo priprav za izmenjanje toplote na daljnje tekočine, ki se naj ekstrahirajo, in na sveže topilno sredstvo oziroma na kondenzator mrazotvornega stroja.
Adpabsntbroj 7332.
POO