KRALJEVINA JUGOSLAVIJA UPRAVA ZA ZAŠTITU Klasa 12 (4) INDUSTRISKE SVOJINE Izdan 1 januara 1934 PATENTNI SPIS BR. 10544 Dr. Rostin Heliodor, inženjer, Berlin — Halensee, Nemačka. Postupak za izdvajanje vodonik-sulfida ili sumpor-dioksida iz gasova ili para. Prijava od 28 maja 1932. Važj od 1 aprila 1933. Traženo pravo prvenstva od 29 maja 1931 (Nemačka). Često je p'okušavano da se pomoću poznate reakcije 2H2S + S02 = 3S + 2H20 gasovi, koji sadrže vodonik-sulfida ili sumpor-dioksida oslobode sumpora, gradeći sumpor dodavanjem od oba gasa jedan ili drugi. Zbog poznatih razloga ova je reakcija neupotrebljiva ili samo vrlo malo upotrebljiva. S druge strane za oslobađanje gasova od sumpora upotrebljavan je kreč, jedan postupak, koji je u većini slučajeva suviše skup, jer se nagrađena kalcium-sum-porna jedinjenja ne mogu lako regeneri-sati tako, da ponovo mogu primati sumpor. Postupak, koji je predmet ovog pronalaska, istina upotrebljava takođe vodo-nik-sulfid i S02 ali ne u smislu gore po-menute reakcije, koja može da se odigrava samo nuzgredno i u maloj meri. SO„ služi u ovom postupku zato, da jedinjenja, koja postaju dejstvom H?S sa izdvajanjem sumpora ponovo prevodi u takva jedinjenja, koja reaguju sa H2S tako kao i pre. S02 odnosno H2S03 grade sulfite. Onda sa H2S iz sulfita spravlja se pri izdvajanju sumpora jedno jedinjenje — jedan sulfid — koje može pri tretiranju sa S02 ponovo da gradi sulfit. Pošto S02 odnosno H2S03 grade sa vodom pri podesnim u-! slovima i H2S04 to se mogu u maloj meri graditi sulfiti. Ali ovi se redukuju sa H2S. Za ovu se reakciju upotrebljavaju metali ili njihova podesna jedinjenja, na pr. metali alkalne ili zemno-alkalne grupe, naročito kalciufn odnosno njegova jedinjenja, na pr. karbonat, sulfid i sulfit. CaS03 + S02 = CaSOg + C02 CaS03 + 3H„S = CaS 4- 3S 4- H„0 2CaS ,+ 3SO“ = 2CaS03 + 3S Postupak se izvodi na taj način, što se jedan rezervoar naptmi sa jednim od po-menutih jedinjenja i što se preko toga provodi odgovarajući gas. Na pr. napuni se rezervoar sa CaSOs preko ovog se onda provodi H2S odnosno jedan gas, koji sadrži H2S. U ovom se slučaju odigrava druga od gore pomenu-tih reakcija, izdvaja se sumpor i sulfit se pretvara u sulfid. Elementarni sumpor odstranjuje se spiranjem sa vodom ili parom, našta se preko nagrađenog sulfida S02 provodi, sada postaje iz sulfida ponovo sulfit a elementarni sumpor može se opet isplakanjem odstraniti. Obrnuto može se u rezervoar staviti prvo sulfid, u kom se slučaju upotrebljava prvo S02. Kod ovde izloženog načina rada dejstvo postupka je potpuno, vodonik sulfid i sumpor dioksid nikad se ne pojavljuju na izlazu iz rezervoara, a prevođenje kal-ciumovih jedinjenja od sulfida do sulfida i obrnuto ide glatko i pri ponavljanju. Mogu se i oba gasa pomešana u odgovarajućoj srazmeri provoditi istovremeno, jer se izmena kalciumovih jedinjenja vrši na isti način. Čak i kod gasova, koji sadrže samo malo H„S ili S02 odigravaju se reakcije kvantitativno. Din. 10. Primer 1: Gas, koji se dobija dejstvom vodene pare na usijani ugalj (vodeni gas) a koji sadrži 0.5 zapreminskih procenata H2S provodi se, shodno jednačini 2 H2S + + S02 = 2 H20 + 3S, pomešan sa S02 preko kalcium karbonata. Pri zlazu iz rezervoara nije se mogao dokazati nijedan od gasova, koji sadrže sumpora, dok se sumpor mogao sprati. Samo se po sebi razume, da se treba starati da bude prisutna vlaga naročito kod 2 CaS + 3 S02 = 2 Ca S03 3S reakcije. Kakve se intermedierne reakcije odigravaju pri ovom, nije od važnosti za primenu postupka. Glavno je to, da se kalciumova jedinjenja uvek ponovo upotrebljavaju i da se sumpor izdvaja. Ako se radi na taj način, da se u gas-noj smeši, koja se tretira, nalaze kako vo-donik sulfid tako i S02 onda je neizbežno postajanje donskih kiselina. U ovom se slučaju rastvara jedan deo sulfita u sumporastoj kiselini i odlazi pri spiranju. Štetne strane ovih procesa odstranjuju se na taj način, što ,se gas, koji sadrži H2S, na pr. gas za osvetljavanje, gas, dobiven dejstvom vodene pare na usijani ugalj (vodeni gas) gas mrkog uglja i t. d. provodi prvo kroz tečnost, koja sadrži donske kiseline, tom se prilikom redukuju kiseline pri izdvajanju sumpora i taloži rastvorna kalciumova jedinjenja. Tek pošto je gas, koji sadrži vodonik sulfida, izašao iz tečnosti, kojom je vršeno spiranje, dodaje mu se S02. Ako se naprotiv radi na taj način, da se naizmenično provode kroz rezervoar sa sulfitom ili sulfidom gas, koji sadrži vodonik sulfida odnosno vodonik sulfid i gas, koji sadrži sumpor dioksida, odnosno sumpor-dioksid, onda se naravno konačno izbegavaju pređe pomenute štetne strane. Drugi oblik izvođenja ovog postupka vrši se na pr. po jednačinama: 2FeS + 3S02 = 2FeS03 + 3S FeSOj + 3H2S = FeS + 3S -f 3H20 U ovom se slučaju spravi jedan rastvor FeS03 i kroz ovaj se rastvor provode gasovi, koji sadrže H2S. Nastaje druga od gore navedenih reakcija, talože se FeS i S, a gas je potpuno prečišćen. Ako je rastvor upotrebljavan jedno iz-vesno vreme i pokazuje znake iscrpljenosti, provodi se kroz njega S02 s tim ishodom, što nastaje prva od gornjih reakcija, pri čemu prelazi sulfid u sulfit, koji se ponovo rastvara, dok se sumpor izdvaja i mora da se jednim podesnim uređajem odstrani. Ako se kroz rastvor sprovode istovremeno H2S i S02 ili gasovi, koji sadrže ova sumporna jedinjenja, onda se odigravaju obe reakcije istovremeno i to trajno, bez prekida proizvoljno dugo. Primer 2: Spravljen je jedan rastvor u odnosu od 10 g FeS03 na 100 g H2S03 i pusti da rominja u jednom stubu napunjenom sa koksom u komadu. U donji deo stuba u-vođen je gas za osvetljen je, koji je sadržavao 0.5 zapreminskih procenata H2S. Na ovaj je način gas za osvetljenje po principu suprotnih struja ispiran sa rastvorom i izlazi iz gornjeg kraja stuba. Pre no što je gas sproveden u stub, dodata mu je odgovarajuća količina S02 tako da je gas, koji je trebalo tretirati sadržavao kako H2S tako i S02. Gas, koji je odlazio bio je potpuno prečišćen i ni jedan od gasova, koji sadrže sumpora, nije se pojavljivao na izlazu iz stuba. Elementarni sumpor odstranjivao se na donjem kraju stuba. Rastvor nije bio nikad iscrpljen, tako da se mogao uvek ponovo upotrebiti. Reakcija se uvek odigrava na najpotpuniji način. Shodno ovom postupku radi se dakle 0 građenju sumpora iz H2S ili iz S02 ili odstranjivanju sumpora iz gasova, koji sadrže H2S ili S02. U svakom od ovih slučajeva provode se kroz rezervoar naizmenično jedan ili drugi gas ili se provode oba gasa zajedno, kao što je opisano. Način rada određuje se prema mesnim prilikama ili potrebi. Po ovom postupku tretiraju se pored ostalih gasovi ugljeva, bituminoznih mi-neralija, gasovi dobiveni iz ulja, pare poreklom iz pomenutih izvora, gasovi iz dimnjaka kao i gasovi, koji preostaju kao otpatci u raznim industrijama. Ako treba nekom gasu ili pari dodati S02 onda se može S02 spravljati najbolje sagorevanjem pri ovom postupku dobivenog^ sumpora. Ovde treba H2S dodavati, može se isti spravljati na poznat način. U nekim slučajevima stoje na raspoloženju oba gasa, gas koji sadrži H2S tako i gas, koji sadrži S02 na pr. gas za osvetlenje 1 gas iz dimnjaka. Tretiranje gasova po ovom postupku može se izvoditi na običnoj i povećanoj temperaturi i pri običnom ili povećanom pritisku. Patentni zahtevi: 1. Postupak za odstranjivanje vodonik-sulfida (H2S) ili sumpor-dioksida iz gaso* va ili para, odnosno za razlaganje ovih sumpornih jedinjenja uz dobivanje sum- pora, naznačen time, što se vodonik-sul-fid ili sumpor-dioksid odnosno gasovi, koji sadrže tova -sumporna jedinjenja, provode zajedno ili naizmenično preko metala ili metalnih jedinjenja gradeći sulfJde ili sulfite isključujući po mogućnosti Sulfite u tio-jedinjenja. 2. Postupak po zahtevu 1, naznačen ti- me, što se za reakciju sa H2S odnosno S02 upotrebljavaju metali odnosno jedinjenja metala iz alkalne ili zemno-alkalne grupe naročito kalcium ili njegova jedinjenja. 3. Postupak po zahtevu .1, naznačen time, što se upotrebljavaju smeše metala odnosno njihovih jedinjenja. . .: ■ -■"l' Г '.Л . ■ ' . . • " ' л'Л' ■ )f, . Л: ^ . ■ ■ . ■ - . . v ■ ■ ■ '