KRALJEVINA SRBA, HRVATA I SLOVENACA UPRAVA ZA ZAŠTITU Klasa 16 INDUSTRIJSKE SVOJINE Izdan 15. Septembra 1924 2117 Sodćtć d’ Etudes Chimiques pour 1’ Industrie, Ženeva. Postupak za proizvođenje mešanog đubreta, koje sadrži azot. Prijava od 3. decembra 1921. Važi od 1. marta 1923. Pravo prvenstva od 10. decembra 1920 (Svajcarska). Pronalazak se odnosi na postupak za proizvođenje mešanog đubreta koje sadrži azot iz cianamida naročito kalcium-cianamida (kre-čnog azota). Ovaj postupak osniva se na tome, da se cianamidu najmanje jedno telo, koje omogućava, meutralizovanjem slobodne baze (kreča), koja se nalazi uvek u sirovom cianamidu, da se dobije krajnji proizvod u zrnastom, krista-lisanom ili drugom stanju povoljnom za poljoprivrednu upolrebu. Time što ne postoji više nikakva slobodna baza, može se mešano đubre proizvedeno po novom postupku bezopasno upotrebljavati i može se sačuvati za neodređeno vreme, a da ne privuče vlagu vazduha. Cianamidu mogu se dodati tela kao ugljo-kiseli, kiseli sumporokiseli, sumporastokiseli i kiseli sumporastokiseli, fosforokiseli i azo-tno-kiseli amonium. Pod fosforokiselim amoniumom podrazu-meju se različite vrste fosforokiselih amoni-umovih soli. Po ovom postupku može se dobiti veštačko đubre, koje ne nagriza, slobodno je od karbida i fosfida i koje ima istu sadržinu azota kao sirovi cianamid, ili je pak pomešan sa jednim ili više tela, koja sama imaju vrednost đubreta. Nekoliko primera izvođenja novog postupka opisani su dalje: 1. primer: U jednom zatvorenom sudu pomeša se kupovan krečni azot neprestanim mešanjem kon-centrisanog rastvora amonium-karbonata ili bikarbonata, koji je dovoljan za neutralizo-vanje celokupnog slobodnog kreča. Usija se na pr. pomoću gasova koji odilazi iz krečne peći. Kreč koji se nalazi u krečnom azotu obrazuju sa amonium-karbonatom ugljokiseli kreč, a oslobođeni amonijačni gas jedini se na pr. sa Ugljanom kiselinom, koja potiče od krečne peći, u amonium-karbonat, koji se posle može upotrebiti za jedan nov slučaj. Dobiveni proizvod oslobađa se suviše vode na pr. usijanjem u vakumu i obrazuje se tada đubre koje sadrži azot, koji na mesto-slobodnog kreča ima ugljokiseli kreč, i tako niti nagriza niti upija vlagu. Ugljokiseli kreč ima kao što se zna izvesnu vrednost đubrenja kao ugljokiseli izvor. Umesto da se krečni azot meša sa rastvorom amonium-karbonata, može se pomešati sa tom solju u suvom stanju i dodati smeši izvesna količina vode potrebna za reakciju. 2. primer: U jednom zatvorenom sudu pomeša se, nepresrano mešajući sirovi kračni azot, sa koncentrisanim rastvorom amonium-sulfata ili — bisulfita. Kreč se jedini sa osnovom sum-poraste kiseline obrazujući kalcium-sulfat koji kristališe sa dva molekila vode, tako da posle proizvedene reakcije nije više potrebno ispariti vodu ako se nije upotrebila suvišna voda. Odilazeći amonijačni gas ponovo se dobije, prevodeći ga pomoću anhidrida u-gljene kiseline u karbonat. Dobiveno đubre sastoji se iz smeše kalcium-cianamida i kalcium-sulfata, čija je vrednost đubrenja poznata. Din. 2. 3. primer: U jednom zatvorenom sudu pomeša se, neprestano mešajući sirovi krečni azot sa rastvorom amonium-fosfata. Kreč, koji se nalazi slobodan u krečnom azotu, rastavlja a-monium-fosfat. Amonium gas koji odilazi sprovodi se u razblažen rastvor fosforne kiseline i obrazuje amonium-fosfat. Ovo se može dobiti iz ovoga rastvora sa vodom po-moćn isparavanja ili kristalisanje. Jedan deo ovoga procesa može biti u toku reakcije, ako se ova vrši u toploti proizvedenoj od gasova koji odilaze iz krečnih peći. Ovim procesom izbegava se skupo i dugotrajno isparavanje fosforne kiseline i dobija se pri tome još jedan proizvod od priznate vrednosti. Može se upotrebiti sirova fosforna kiselina kao što se dobiva iz praha od kostiju ili prirodnih fosfata. Amonium-fosfat dobiven posle isparavanja rastvora može se upotrebiti za nov proces. Dobiveni krajnji proizvod sastoji se iz kal-cium-fosfata i kalcium-cianamida. Pošto je kalcium-fosfat raspadnuti trikalcium-fosfat, može se pomoću biljaka asimilovati. 4. primer: U jednom zatvorenom sudu obrađuje se sirovi krečni azot sa rastvorom amonium-ni-trata. Kreč koji se nalazi slobodan u krečnom azotu rastavlja amonium-nitrat obrazu-zujući kalcium-nitrat i slobodan amonijak, koji je spojen anhidridom ugljene kiseline. Dobiveni amonium-karbonat rastavlja se ponovo kalcium-nitratom obrazujući ugljoki-seli kreč i azotnokiseli amonium, koji se, o-vaj poslednji može upotrebiti za jedan nov proces. Azotno kiseli amonium može se ponovo dobiti i time, što se odilazeći amonijačni gas sprovodi u razblaženu azotnu kiselinu. Krajnji proizvod sačinjava mešano đubre i sastavljen je iz smeše azotno-kiselog kreča i kalcium-cianamida, koji ne nagriza ili sasvim slabo, koji je slobodan od acetilina (C2 H2) i od fosfor-vodonika. Azotno kiseli kreč kri-stališe isto tako sa kristalom vodom, što 0-mogućava uštedu u kalorijama, koje su inače bile potrebne za sušenje. Mešanjem krajnjeg proizvoda sa amonium-bikarbonatom (NHr HCO3) ili sa amonium-karbonatom (NHr) 2CO3 ili pak sa kupovnim amonium-karbonatom, koji je sastavljen iz amonium-karbonata (NH4) 2C03 -f co^qNpi4 dobije še đubre koje sadrži ugljenu kiselinu. U tri poslednja primerka može se dodati jedan deo amoniaka kao karbonat, u mesto da se sve doda u obliku nitrata. Na taj način koristi se, da se u srestvu za đubrenje ima ugljena kiselina. Patentni zahtevi: 1. Postupak za proizvođenje mešanog đubreta koji sadrži azot iz cianamida naročito iz krečnog azota, naznačen time, što se cia-namidu dodaje najmanje jedno telo, koje 0-mogućava neutralizovanjem slobodne baze (kreča) koja se uvek nalazi u sirovom cia-namidu, da se dobije krajnji proizvod u ne-nagrizajućem stanju i povoljnom za poljoprivrednu upotrebu, a da pri tome ne izgubi od vrednosti đubreta. 2. Oblik izvođenja postupka prema zahtevu 1, naznačen time, što se reakcija vrši u zatvorenom sudu. 3. Oblik izvođenja postupka prema zahtevu 1 i 2, naznačen time, što se sirovom krečnom azotu dodaje amonium-karbonat u prisustvu vode i u naročito sračunatoj količini, da bi se neutralisao slobodan kreč. 4. Oblik izvođenja postupka prema zahtevu 1 i 2, naznačen time. što se sirovom krečnom azotu dodaje koncentrisan rastvor amonium-karbonata. 5. Oblik izvođenja postupka prema zahtevu 1 i 2. naznačen time, što se sirovom krečnom azotu dodaje amonium bikarbonat u prisustvu vode. 6. Oblik izvođenja postupka prema zahtevu 1 i 2, naznačen time, što se sirovom krečnom azotu dodaje amunium-sulfit u prisustvu vode. 7. Oblik izvođenja postupka prema zahtevu 1 i 2, naznačen time, što se sirovom krečnom azotu dodaje amonium-bisulfit u prisustvu vode. 8. Oblik izvođenja postupka prema zahtevu 1 i 2, naznačen time, što se sirovom krečnom azotu dodaje amonium-fosfat u prisustvu vode. 9. Oblik izvođenja postupka prema zahtevu 1 i 2, naznačen time, što se sirovom krečnom azotu dodaje amonium-nitrat u prisustvu vode. 10. Oblik izvođenja postupka prema zahtevu 1 i 9, naznačen time, što se amonium-nitrat ponovo dobija dvostrukim rastvaranjem amonium-karbonata.