KRALJEVINA JUGOSLAVIJA UPRAVA ZA ZAŠTITU Klasa 12 (5) INDUSTRISKE SVOJINE Izdan 15 februara 1933. PATENTNI SPIS BR. 9710 Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler, Franhfurt a. M., Nemačha. Postupak za dobijanje hidrogenizacionih proizvoda naftalina. Dopunski patent uz osnovni patent broj 9650. Prijava od 7 oktobra 1931. — Važi od 1 aprila 1932. Traženo pravo prvenstva od 7 oktobra 1930 (Nemačka). Najduže vreme trajanja do 31 marta 1946. Glavnim patentom br. 9650 zaštićen je postupak za dobijanje hidrogenizacionih proizvoda naftalina, koji je time naznačen, što se hidrogenizacija izvodi u prisustvu vodonika u višku upotrebom visokih pritisaka, prvenstveno takvih iznad 100 atmosfera, u prisustvu gvožđa, nikla ili kobalta kao katalizatora ili međusobne smeše ovih ili smeša ovih sa drugim materijama i takvih količina vodonik-sulfida ili materija, koje grade vodonik-sulfid kao na primer sumpor, da se prisustvom vodonik-sulfida postigne povećano dejstvo katalizatora, koji sadrže metale, pri čemu se radi dobijanja primernih hidrogenizacionih proizvoda radi ispod tačke, na kojoj nastaje opadanje temperature. Dalja ispitivanja pokazala su, da se održavajući iste uslove rada, ali regulišući drukše temperaturu, na kojoj se radi mo-£u. P^sbgnu proizvodi, koji se skoro isključivo sastoje iz benzola odnosno ugljo-vodonika benzolovog reda. Radi spravljanja benzola i ugljovodonika benzolovog reda radi se na temperaturama, koje su iznad tačke, na kojoj nastaje pad temperature, celishodno tako, da se temperatura drži najmanje na 20° iznad temperature, na kojoj nastaje pad temperature. Ako je tačka, na kojoj nastaje pad temperature na pr. na 480° onda se radom na temperaturama na pr. od 500—510° do- bija proizvod, koji sadrži pored benzola još znatne količine homologa kao toluol i ksilol. Povećanje temperature iznad ovog stepena dejstvuje ubrzavajući i u smislu pvećanog građenja benzola. Na temperaturama od 540° i više dobijaju se reakcio-ni proivodi, koji se uglavnom sastoje samo od benzola. Treba izbegavati suviše duga i suviše jaka visoka zagrevanja, jer se time stvara mogućnost za dalja razlaganja ugljovodonika benzolovog reda. Visok parcialni vodonični pritisak, na pr. takav, koji čini 95—97 % ukupnog pritiska potpomaže postajanje benzola. Niži parcialni pritisci vodonika na pr. 75—80'^ od totalnog pritiska potpomažu postajanje homologa, kao toluola i ksilola. Primeri: ----- I. Ogledi bez ddatka sumpora: 1. 300 g naftalina zagrevati u rotiraju-ćem autoklavu 1 sat na 520° pod početnim vodoničnim pritiskom od 110 atm. Za katalizator upotrebljeno je 15 g kobalt hidroksida, dobija se jedan proizvod od kojeg ispod 150° ne prelazi ništa, ispod 180° prelazi jedna količina, koja odgovara 15% prinosu u ugljovodonicima benzolovog reda. 2. 300 g naftalina tretiraju se kao u primeru 1. Za katalizator upotrebljeno je 15 g hidroksida gvožđa. Dobija se jedan proizvod, cd kojeg ne prelazi ništa ispod 150°, Din. 5. ispod 180° prelazi jedna količina, koja odgovara prinosu od 12% u ugljovodonici-ma benzolovog reda. Primeri 1 i 2 pokazuju da bez dodatka sumpora jedva nastaje hidriranje. Ostali ogledi treba da dokažu da se pomoću saznanja, koje i čine osnovu pronalaska, mogu postići daleko bolji rezultati, nego li upotrebom samo metala i metalnih jedi-njenja. II. Ogledi uz dodatak sumpora: 3. U jednom rotirajućem autoklavu za-grevati 1 sat na 540°, 300 g naftalina pod početnim vodoničnim pritiskom od 110 atm. Za katalizator upotrebljeno je 15 g (5%) niklhidroksida plus 10.7 g sumpora (3% više od nikla ekvivalentne količine). Pad temperature nastaje oko 490°. Dobi-jaju se 220 cm3 ulja spec. tež. 0.925, sa 65% proizvoda, koji ključaju ispod 180° što odgovara prinosu od 45% u ugljovo-donicima benzolovog reda. 4. U jednom rotirajućem autoklavu za-grevati 300 g naftalina pod istim uslovima kao u primeru 1 sa 15 g kobalt hidroksida i 10.7 g sumpora (3% više od kobaltu ekvivalentne količine) kao katalizatora. Pad temperature nastaje oko 495°, dobija-ju se 275 ccm ulja spec. tež. 0.929 od kojih ključaju ispod 180° 64%, što odgovara jednom prinosu u ugljovodonicima benzolovog reda od 46.5%. 5. U jednom rotirajućem autoklavu za-grevaju se pod istim uslovima kao u primeru 1, 300 gr naftalina sa 15 g hidroksida gvožđa i 10 g sumpora, 3%' više od gvožđu ekvivalentne koliične kao katalizatora. Pad temperature nastaje oko 485° dobi jaju se 210 ccm ulja spec. tež. 0.916 sa sastojcima, od kojih 72% ključaju ispod 180°. Prinos u ugljovodonicima benzolovog reda 460%. 6. U jednom rotirajućem autoklavu za-grevati 300 g naftalina pod početnim vodoničnim pritiskom od 110 atm. jedan sat na 520°. Za katalizator upotrebljeno je 15 g hidroksida gvožđa plus tolika količina sumpora, koja odgovara 4% višku od gvožđa ekvivalentne količine. Dobija se prinos u ugljovodonicima benzolovog reda od 50%. Patentni zahtevi: 1. Postupak za spravljanje hidriranog proivoda naftalina po patentu broj 9650 naznačen time, što se hidriranje izvodi uz višak u vodoniku pri upotrebi visokih pritisaka prvenstveno takvih, koji su veći od 100 atm. u prisustvu gvožđa, nikl- ili ko-balt-katalizatora ili smeše ovakvih između sebe ili sa drugim materijama i takvih količina vodonik-sulfida ili materija, koje ga grade, kao na pr. sumpora, da prisustvo vodonik-sulfida prouzrokuje povećano dejstvo katalizatora, kolji sadrži metale, pri čemu se radi dobijanja benzola i ugljovo-donika benzolovog reda radi iznad tačke, na kojoj nastaje pad temperature na pr. 20—30°. 2. Postupak po zahtevu 1, naznačen ti- me, što se za katalizatore upotrebljavaju kiseonična jedinjenja gvožđa, kobalta ili nikla. — 3. Postupak po zahtevu 1 i 2, naznačen time, što se u reakcionom sudu prisutne količine vodonik-sulfida održavaju u granicama od 1—15% u odnosu na količinu naftalina, koji treba hidrirati, a u ovim granicama podešavaju se svagda povoljne za povećavanje dejstva katalizatora koji sadrži metale, na svagda povoljni iznos.