KRALJEVINA JUGOSLAVIJA
UPRAVA ZA ZAŠTITU
KLASA 12 (5)
PATENTNI SPIS
INDUSTRISKE SVOJINE
IZDAN 1 SEPTEMBRA 1940
BR. 15971
Kaštel tvornica kemijsko - farmaceutskih proizvoda d. d. i Dr. Ing. Prelog Vlado,
Zagreb, Jugoslavija.
Postupak za spravljanje bicikličnih sulfonijum soli.
Prijava od 12 decembra 1938.	^	Važi od 1 januara 1940
Nadeino je, da ona heterociklična jedi-njenja sa dvovalentnim sumporom kao he-teroatomom, koja imaju alkoholnu funkci-ju u S— ili s-— položaju prema suimipo-ru, dejstvom halogemovodičnih kiselina ili nekih halogenida neorganskih kiselina kao što je tionilhlorid ili fosfor-pentabromid, prelaze u soli sulfoniumnih baza sa dva prstena i sumporom na mestu razgranjenja. Ovakove biciklične sulfonijum - soli nisu bile dosada uopšte poznate, a pokazuju intenzivno farmakološko dejstvo, koje se može terapeutski upotrebiti.
Tako na pr. penitametilensulfid - 4 -karbinol (formula I) prelazi dejstvom kon-centrovane hlorovodonične, bromovodič-ne ili jodovodične kiseline u biciklo - (1, 2, 2) - tijanium - heptanhlprid, odnosno -bromid ili - jodid (formula 11). Pentameti-len - sulfid 4 - etanol daje sličnom reakci-jom sok biciklo - (2, 2, 2) - tijanium - ok-tana. Stvaranje sulfonijum soli tumači se stvaranjem halogenderivata iz alkoholne funkcije, koji takode nastaju dejstvom ki-selinskih hlorida, i koji se adiraju na dvo-valentni sumpor dajuči sulfonijum - soli.
Navedena reakcija može se izvesti kod obične ili povišene temperature, pod pritiskom ili bez pritiska.
CH2OH
CH
I- / \ ch2 ch8
I	!
II.
CH
CH„ | CH2 I CH2 I CHa | CH2
Primer: 1. Jedan deo pentametilenfulfid-4 . kanbkiola meša se sa 10 d. hlorovodonične kiseline sa spec. tež. 1,19 i ostavi kod sobne temperature 24 časa. Suvišna hlorovodonična kiselina odstrani se u va-kumu ispod 50°, a ostatak se kristalizuje iz mešavine apsolutnog alkohola i etera. Dobiveni beli kristali daju s natrijumpikra-tom slabo rastvorljivi pilkrat, a s hloropla-tinskom kiselinom hloroplatinat. Tačka topljenja (žuite igle iz vruče vode ili alkohola) je 275°. Tačka topljenja hloroplatina-ta (narandžasti kristaliči iz vruče vode) je 233—234°.
2. Jedan d. pentametilensulfid-4-karbinola zagreva se 3 časa pod pritiskom kod temperature od 100° sa 5 d. 66°/o-ne bromovo-dične kiseline. Reakciona mešavina otpari se u vakumu, kod čega kristališe biciklo-(1, 2, 2)-tijanium-l-heptan-bromid. Tačka topljenja belih kristala posle krisitalisanja iz apsolutnog alkohola je 272—273°.
3. Pentametilen-sulfid-4-karbinol ra-stvara se u hloroformu i doda se mesto više od 1 ekvivalenta tionilhlorida u hloroformu. Posle 24 časa odstrane se hlapljive supstanoe u vakumu kod 50°. Ostatku se dodaje voda, odfiltruje od izlučenih smola i taloži se natrijum pikratom, kod čega ispada poznati pikrat biciklo-(l, 2, 2)-tija-nium-1-heptana. Iz ovoga mogu se pripraviti ostale soli poznatim načinom.
Patentni zahtevi:
CH* CHj
\ /
S
l
S
X
1. Postupak za spravljanje bicikličnih sulfonijum-soli sa sumporom na mestu razgranjenja, naznačen time, što se alko-
Din 5.—
boli heterocikličnih jedinjenja, koja imaj'u dvovalentni sumpor kao heteroatom, a hi-droksilnu funkciju u S— ili t— položaju prema sumporu, podvrgnu dejstvu halogenovodičnih 'kiiselma ili halogenida neorganskih kiseliina, kao što je n. pr. tio-nilhlorid ili fosforpentabromid.
2. Izvodenje postopka za spravljenje soli bicik!o-(l, 2, 2)-tijanium-l-heiptana ili biciklo-(2, 2, 2)-tijanium-oktana po zahte-vu 1, naznačeno time, što se na pentame-
tilensulfid-4-karbinol ili pentametileinsulfid--4-etanol dejstvuje koncentrisanim haloge-novodičnim kiselinama.
3. Izvodenje postopka za spravljanje soli biciklo-(l, 2, 2)-tijanium-l-heptana Hi biciklo-(2, 2, 2)-tijanium-oktana po zahte-vu 1, naznačeno time, da se na odnosne alkohole dejstvuje halogenidima neorganskih kiselina, kao što su n. pr. tionilhlo-rid ili fosforpentabromid.